探讨溶液活度系数的计算及影响溶液活度的因素

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  [摘 要]电导法计算活度系数,用正交试验安排试验。对溶液加入脉冲电场,改变三个因素:浓度、频率、电压,确定哪个是影响溶液活度的主要因素。对结果进行分析,得出最佳拟和参数。
  [关键词]电解质溶液;活度;脉冲电场;电导法
  中图分类号:TP311 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)37-0254-01
  1. 前言
  电解质在溶剂中的活度是溶液热力学研究的重要参数。电解质溶液活度系数的研究在海洋化学,盐湖化学,污染控制等领域中有着重要的意义,电解质活度系数理论既是国内外溶液热力学理论研究的热点,又是主要的电化学研究领域,同时也是含盐溶液蒸馏,湿法冶金,生物化工等工程上的需要。
  2. 实验
  2.1 实验仪器
  电脉冲发生器,温度计,电子天平,电极,恒温水浴锅,NaCl溶液,DDS-ⅡA型电导率仪。
  2.2 实验步骤
  (1)0.04mol/kg,0.05mol/kg,0.06mol/kg的NaCl溶液各三份,置于烧杯中。
  (2)将烧杯置于恒温水浴锅,保持25℃,将温度计,电极,电导率仪放入烧杯。
  (3)调节电脉冲发生器,将电压,频率调至所需位置,打开电导率仪。
  (4)打开电脉冲发生器,每一个样品测30分钟,每隔3分钟读一次电导率。
  2.3 数据处理
  2.3.1 数据记录方法
  3个因子全取3个水平,对各因子水平进行随机化,见表1。
  2.3.2 数据记录
  见表2,表3。
  2.3.3 寻找最优工艺条件
  ⑴ 浓度0.04mol/kg,电导率之和ⅠA= 0.5×104+0.481×104+0.479×104=1.46×104
  ⑵ 浓度0.05mol/kg,电导率之和ⅡA= 1.754×104
  ⑶ 浓度0.06mol/kg时,电导率之和ⅢA= 2.193×104
  ==0.4867×104;==0.5847×104;==0.731×104
  ⑷ 频率40HZ,电导率之和ⅠB=1.811×104
  ⑸ 频率50HZ,电导率之和ⅡB= 1.79×104
  ⑹ 频率90HZ,电导率之和ⅢB=1.806×104
  ==0.6037×104;==0.5967×104;==0.602×104
  ⑺ 电压4V,电导率之和ⅠC= 1.818×104
  ⑻ 电压5V,电导率之和ⅡC= 1.782×104
  ⑼ 电压6V,电导率之和ⅢC= 1.806×104
  ==0.606×104;==0.5940×104;==0.6020×104
  可知当浓度0.06mol/kg,频率90 HZ,电压4V时的电导率最高。
  2.3.4 分析因素的主次
  =0.2443×104,=0.007×104,=0.012×104,RA>RC>RB,浓度为主要因素,电压为第二,频率为第三影响因素(以上计算中电导率、浓度、频率、电压的单位分别为μs/cm, mol/kg, HZ, V)。
  2.3.5 活度系數的计算
  (1)浓度0.04mol/kg,频率40HZ,电压4 V,
  测前:
  得
  测后:得
  (2)浓度0.04mol/kg,频率50HZ,电压5V时,
  得=0.9110
  (3)浓度0.04mol/kg,频率90HZ,电压6V时,
  得
  (4)浓度0.05mol/kg,频率40HZ,电压5V时,
  测前:
  得
  测后: 得=0.8423
  (5)浓度0.05mol/kg,频率50HZ,电压6V时,
  得
  (6)浓度0.05mol/kg,频率90HZ,电压4V时,
  得
  (7)浓度0.06mol/kg,频率40HZ,电压6V时,
  测前:
  得
  测后: 得
  (8)浓度0.06mol/kg,频率50HZ,电压4V时,
  得
  (9)浓度0.06mol/kg,频率90HZ,电压5V时,
  得
  3. 总结
  1.浓度为0.06mol/kg,频率为90HZ,电压为4V时电导率最高,三个因素的主次关系:浓度>电压>频率。
  2.脉冲电场对NaCl溶液的活度有影响。
  参考文献:
  [1] 于养信,陆九芳,李以圭.平均球近似法计算电解质活度系数的研究:(Ⅰ)单一电解质水溶液.化工学报,1992,43(5):523-531
  [2] Stoces R H,Robinson R A.Solution Equilibria in Vry Concentrated Electrolytd Solution.J So-lution.Trans Faraday Soc.1995,51:1235
  [3] 李以圭.金属溶剂萃取热力学[M].清华大学出版社,1988
  [4] Zerres H.,Prausnitz J.M.Thermodynamics of Phase Equilibria in Aqueous Organic Systems with Salt.AICHE J.1994,40(4):676-691
  作者简介
  邵丹(1983—),研究生,现为东北大学设计研究院(有限公司)工程师。
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