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基于As（Ⅲ）和As（Ⅴ）电化学氢化物发生效率的差异，采用选择性还原方法，建立了电化学氢化物发生与原子吸收光谱联用技术进行无机砷价态分析的方法，在优化的电解电流条件下，As（Ⅲ）和As（Ⅴ）检出限分别为0．5μg／L和0．9μg／L。该方法用于茶叶中微量无机砷的价态分析，样品加标回收率为97％-105％。