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【摘 要】 采用电感耦合等离子发射光谱法测定铅标准物质，通过计算重复性、V的标准不确定度、铅标准储备液的标准不确定度、稀释过程引起的标准不确定度、试剂空白导致的标准不确定度得出测量不确定度并对其进行评估。
【关键词】 电感耦合等离子发射光谱法 测量不确定度 标准不确定度
【DOI编码】 10.3969/j.issn.1674-4977.2016.05.016
不确定度指的就是由于测量误差的存在，从而导致测量结果不确定的程度，从另一方面来说，不确定度也就是测量结果的可信赖程度，这也是检验测量结果质量的一项重要指标。当不确定度的指标越小，就说明测量所得的结果与真实的结果越接近；反之，如果不确定度的指标越大，就说明测量所得的结果与真实的结果越偏离，表明测量结果的质量不高，得出的测量结果使用价值偏低。因此，给出相应的不确定度可以明确的了解测量结果的使用价值，也能够增强测量结果之间的可比性。
1 评估方案
1.1 测量对象及依据
拟对标准物质中铅（200930）进行测量不确定度评估，测量依据为GB/T 5750.6-2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》中11.6铅电感耦合等离子体发射光谱法。
1.2 准备工作
（1）样品制备
用10mL单标线吸管吸取10mL铅标准物质（200930），置于250mLA级容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度线。
（2）测量标准曲线的绘制
采用铅标准溶液（15010612，ρ=1000μg/mL）配置100mg/L的铅标准储备液。用10mL单标线吸管吸取铅标准储备液10mL，置于100mLA级容量瓶中，制成铅标准使用液待用。分别取铅标准使用液体积0，0.5mL，1mL，1.5mL，2mL，3mL于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度线，制得铅标准系列溶液浓度分别为0，0.5mg/L，1mg/L，1.5mg/L，2mg/L，3mg/L。
（3）测量参数
设置电感耦合等离子体发射光谱仪参数，波长为220.353nm，雾化气流量0.5L/min，辅助气流量0.5L/min，等离子气流量12L/min。本实验环境条件为温度20℃，相对湿度40%。
2 测量结果与分析
2.1 测量结果
在重复性条件下，对标准样品进行7次测量，测量数据为0.625mg/L、0.624mg/L、0.628mg/L、0.628mg/L、0.621mg/L、0.625mg/L、0.631mg/L，平均值为0.626mg/L。使用的标准物质批号标准值为0.621mg/L，不确定度为0.025mg/L，测量结果在标准范围内，结果准确。单次测量标准偏差s=0.00327mg/L，平均值的标准偏差sa=0.00123mg/L。
2.2 不确定度的识别
按照数学模型以及方法概要，其不确定度来源有以下几个方面：
（1）测量的重复性
测量的重复性是指在正常的情况以及正常操作的前提下，由同一实验人员，在同一实验室内，使用同一仪器，在短时间内，对相同的试样所作的单次测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最大差值。
单次测量标准差s=0.00327mg/L，以7次测量的平均值作为测量结果，那么平均值的标准偏差sa=0.00327/71/2=0.00123mg/L，则u0rel=0.00196。
（2）V的标准不确定度
V的标准不确定度所指的是测量容器体积所得到的不确定度。
250mL的A级容量瓶允差为±0.15mL，矩形分布，k=31/2，=0.15/31/2=0.0866mL；100mL的A级容量瓶允差为±0.10mL，矩形分布，k=31/2，=0.10/31/2=0.0577mL，那么=0.0866/250+0.0577/100=0.000923。本实验在20℃进行，温度对体积的影响可忽略。则=0.000923。
（3）铅的标准不确定度
铅的标准不确定度为U=4μg/mL，k=2，=4/2=2μg/mL，那么=2μg/mL/1000μg/mL=0.002。
（4）稀释的标准不确定度
两次用10mL单标线吸管，10mL单标线吸管的允差为±0.020mL，假定为矩形分布，k=31/2，=2×0.020/31/2/10=2×0.01155mL/10mL=0.00231。
（5）空白的标准不确定度
使用优级纯硝酸，扣除空白导致的铅含量影响可忽略不计。
（6）合成标准不确定度
=0.00375mg/L
（7）扩展不确定度
取k=2，=2×=2×0.00375=0.0075mg/L
3 结论
依据电感耦合等离子体发射光谱法测得的标准样品中铅含量结果为0.626mg/L，不确定度为0.0075mg/L（k=2）。
作者简介
马铮铮，硕士研究生，现于辽宁省交通科学研究院从事环保科研和环境监测工作。
【关键词】 电感耦合等离子发射光谱法 测量不确定度 标准不确定度
【DOI编码】 10.3969/j.issn.1674-4977.2016.05.016
不确定度指的就是由于测量误差的存在，从而导致测量结果不确定的程度，从另一方面来说，不确定度也就是测量结果的可信赖程度，这也是检验测量结果质量的一项重要指标。当不确定度的指标越小，就说明测量所得的结果与真实的结果越接近；反之，如果不确定度的指标越大，就说明测量所得的结果与真实的结果越偏离，表明测量结果的质量不高，得出的测量结果使用价值偏低。因此，给出相应的不确定度可以明确的了解测量结果的使用价值，也能够增强测量结果之间的可比性。
1 评估方案
1.1 测量对象及依据
拟对标准物质中铅（200930）进行测量不确定度评估，测量依据为GB/T 5750.6-2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》中11.6铅电感耦合等离子体发射光谱法。
1.2 准备工作
（1）样品制备
用10mL单标线吸管吸取10mL铅标准物质（200930），置于250mLA级容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度线。
（2）测量标准曲线的绘制
采用铅标准溶液（15010612，ρ=1000μg/mL）配置100mg/L的铅标准储备液。用10mL单标线吸管吸取铅标准储备液10mL，置于100mLA级容量瓶中，制成铅标准使用液待用。分别取铅标准使用液体积0，0.5mL，1mL，1.5mL，2mL，3mL于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液定容至刻度线，制得铅标准系列溶液浓度分别为0，0.5mg/L，1mg/L，1.5mg/L，2mg/L，3mg/L。
（3）测量参数
设置电感耦合等离子体发射光谱仪参数，波长为220.353nm，雾化气流量0.5L/min，辅助气流量0.5L/min，等离子气流量12L/min。本实验环境条件为温度20℃，相对湿度40%。
2 测量结果与分析
2.1 测量结果
在重复性条件下，对标准样品进行7次测量，测量数据为0.625mg/L、0.624mg/L、0.628mg/L、0.628mg/L、0.621mg/L、0.625mg/L、0.631mg/L，平均值为0.626mg/L。使用的标准物质批号标准值为0.621mg/L，不确定度为0.025mg/L，测量结果在标准范围内，结果准确。单次测量标准偏差s=0.00327mg/L，平均值的标准偏差sa=0.00123mg/L。
2.2 不确定度的识别
按照数学模型以及方法概要，其不确定度来源有以下几个方面：
（1）测量的重复性
测量的重复性是指在正常的情况以及正常操作的前提下，由同一实验人员，在同一实验室内，使用同一仪器，在短时间内，对相同的试样所作的单次测试结果，在95%概率水平两个独立测试结果的最大差值。
单次测量标准差s=0.00327mg/L，以7次测量的平均值作为测量结果，那么平均值的标准偏差sa=0.00327/71/2=0.00123mg/L，则u0rel=0.00196。
（2）V的标准不确定度
V的标准不确定度所指的是测量容器体积所得到的不确定度。
250mL的A级容量瓶允差为±0.15mL，矩形分布，k=31/2，=0.15/31/2=0.0866mL；100mL的A级容量瓶允差为±0.10mL，矩形分布，k=31/2，=0.10/31/2=0.0577mL，那么=0.0866/250+0.0577/100=0.000923。本实验在20℃进行，温度对体积的影响可忽略。则=0.000923。
（3）铅的标准不确定度
铅的标准不确定度为U=4μg/mL，k=2，=4/2=2μg/mL，那么=2μg/mL/1000μg/mL=0.002。
（4）稀释的标准不确定度
两次用10mL单标线吸管，10mL单标线吸管的允差为±0.020mL，假定为矩形分布，k=31/2，=2×0.020/31/2/10=2×0.01155mL/10mL=0.00231。
（5）空白的标准不确定度
使用优级纯硝酸，扣除空白导致的铅含量影响可忽略不计。
（6）合成标准不确定度
=0.00375mg/L
（7）扩展不确定度
取k=2，=2×=2×0.00375=0.0075mg/L
3 结论
依据电感耦合等离子体发射光谱法测得的标准样品中铅含量结果为0.626mg/L，不确定度为0.0075mg/L（k=2）。
作者简介
马铮铮，硕士研究生，现于辽宁省交通科学研究院从事环保科研和环境监测工作。