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对3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)-H2O2-辣根过氧化物酶(HRP)伏安酶联免疫分析体系进行了研究.HRP催化H2O2氧化TMB,其氧化产物在汞电极上可以发生还原反应,在B-R缓冲溶液中,-0.76V(vs.SCE)处产生较为灵敏的伏安波.将此伏安波应用于测定HRP和HRP的标记物.测定HRP的线性范围为6.0×10-11～5.0×10-9 g/mL,检测限为5.0×10-11 g/mL.对该体系酶催化反应机理及产物的电极还原过程进行了探讨.