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本文利用自主研制的反射式飞行时间质谱仪结合177.3 nm深紫外激光研究了苯和苯胺分子的光电离与光解离过程.质谱实验发现苯在177.3 nm皮秒激光作用下发生高效电离并观测到不对称C-C键解离形成的以C4H3^+为主的较小碎片峰.相比之下,苯胺的深紫外光电离中主要产生一个C5H6^+·离子自由基和一个较小丰度的C6H6^+·碎片,分别对应于CNH分子和NH自由基的去除.结合第一性原理计算,诠释了苯和苯胺这两个仅有一个氨基差异的分子光解离路径,揭示苯和苯胺分子中氢原子转移对于C-C或C-