H-Atom Transfer Reaction of Photoinduced Excited Triplet Duroquinone with Tryptophan and Tyrosine in

来源 :化学物理学报(英文版) | 被引量 : 0次 | 上传用户:liaozhouyi
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Laser flash photolysis was used to investigate the photoinduced reac-tions of excited triplet bioquinone molecule duroquinone(DQ)with tryptophan(Trp)and tyrosine(Tyr)in acetonitrile-water(MeCN-H2O)and ethylene glycol-water(EG-H2O)solutions.The reaction mechanisms were analyzed and the reaction rate constants were measured based on Stern-Volmer equation.The H-atom transfer reaction from Trp(Tyr)to 3DQ* is dominant after the formation of 3DQ* during the laser photolysis.For DQ and Trp in MeCN-H2O and EG-H2O solutions,3DQ* captures H-atom from Trp to generate duroquinone neutral radical DQH·,carbon-centered tryptophan neutral radical Trp·/NH and nitrogen-centered tryptophan neutral radical Trp/N·.For DQ and Tyr in MeCN-H2O and EG-H2O solutions,3DQ* captures H-atom from Tyr to generate duroquinone neutral radical DQH·and tyrosine neutral radi-cal Tyr/O·.The H-atom transfer reaction rate constant of 3DQ* with Trp(Tyr)is on the level of 109 L·mol-1·s-1,nearly controlled by diffusion.The reaction rate constant of 3DQ*with Trp(Tyr)in MeCN/H2O solution is larger than that in EG/H2O solution,which agrees with Stokes-Einstein relationship qualitatively.
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