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【摘要】目的用石墨炉原子吸收法测定尿中的铅含量。方法采用石墨炉原子吸收光谱仪，研究测定经同样处理的尿样中铅的方法，以建立石墨炉原子吸收光谱法连续测定尿中铅的分析方法。结果在所选实验条件下，铅的检测限为0.0028μg/L；线性范围为0-60μg/L；精密度相对标准偏差为0.97%-3.24%；加标回收率为96.81%-101.06%。结论使用石墨炉原子吸收光谱法建立的测定尿中铅含量的方法具有以下优点：方便灵敏；经济简便；准确稳定等。其对尿中铅含量的检测结果既能满足铅接触人群的健康监护，还能为铅中毒的诊断和治疗提供有力的依据。
【关键词】基体改进剂；尿铅；石墨炉原子吸收法
doi：10.3969/j.issn.1004-7484（x）.2013.11.672文章编号：1004-7484（2013）-11-6848-02铅会在接触者体内蓄积，而造成接触者中毒，而检测铅中毒的主要指标是尿铅含量。目前检测尿铅含量的方法有很多，但石墨炉原子吸收光谱法因为检测限较低、所需样品少等优点在检测尿铅时得到广泛的应用[1]。本文主要研究用石墨炉原子吸收光谱法以标准加入法模式对氯化钯等3种基体改进剂和石墨炉参数进行了优化选择，建立了用一套经同样处理的样品测定尿中铅含量的方法。以下是详细的报道：1资料与方法
1.1仪器与试剂铅标准应用液：国家标准物质研究中心提供的1000mg/L GBW08619，在临用前将其用水稀释成100μg/L。实验用水：重蒸馏水。质控（基体）尿样：由数名正常人的尿液进行混合。基本改进剂：氯化钯溶液0.66g/L（1+1）+磷酸二氢铵10g/L；磷酸二氢铵溶液（10g/L）；氯化钯溶液（0.66g/L）[2]。岛津公司生产的AA6300C石墨炉原子吸收光谱仪；铅空心阴极灯。
1.2原理在质控尿样中加入基本改进剂，然后进行干燥、灰化、原子化，再使用原子吸收光谱法在波长为283.3nm、228.8nm处测定尿铅的含量。
1.3分析步骤
1.3.1样品处理及保存先将收集的尿样进行比重测量，然后将其保存在塑料瓶中：冰冻下可保存2周；常温下可保存1周。将基本改进剂和尿样按1∶1的比例混合待检。
1.3.2样品及标准校正曲线的测定铅标准母液为基本改进剂与等体积的100μg/L铅溶液的混合液；基本改进剂与等体积的水的混合液为试剂空白液，也为制备液；加标的基本尿样为质控尿样，仪器自动将其稀释为一系列加标标准液，其浓度分别为20、40、60μg/L；然后进行样品光密度的测定，将其光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线，按照校准曲线测量样品尿中铅的含量。
1.3.3计算公式浓度校正系数k=（1.020-1.000）/（实测比重-1.000）；尿铅含量的计算公式：C=k·c，其中C为尿铅的含量（μg/L），c为仪器所测样品中铅的浓度（μg/L）[3]。
1.4统计学方法对所有的数据都采用WizAAid软件进行统计和分析。2结果
2.1实验条件的选择
2.1.1基体改进剂的选择将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线。三种基本改进剂在700-800℃灰化温度测量铅时的工作曲线相关系数为：氯化钯溶液0.66g/L（1+1）+磷酸二氢铵10g/L为r=0.9636；磷酸二氢铵溶液（10g/L）为r=0.9537；氯化钯溶液（0.66g/L）为r=0.9965。
2.1.2灰化時间的选择在三种灰化时间进行铅的测量：当600℃（1s）、600℃（2s）条件下分别测量500℃（3s）、500℃（5s）、500℃（5s）下铅的含量，观察其加标标准系列测定的工作曲线进行灰化时间的选择。实验结果表明三种灰化时间的选择测量铅的浓度变化不大，由此可见灰化时间的改变对铅含量的测定无明显影响。
2.1.3灰化温度的选择基本改进剂选择氯化钯溶液，在4种灰化温度下测定铅含量：400℃、500-600℃、700-800℃、800-1000℃。将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线，4种灰化温度下的曲线相关系数分别为0.9976、0.9989、0.9973、0.9655。
2.2检测限将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度做回归处理，当铅含量为0-60μg/L时，其检测限为0.0028μg/L。
2.3方法精密度和准确度选择高、中、低三种浓度的尿样，分别加入不同浓度的铅标准应用液，每种浓度进行6次测定，计算出相对标准偏差和平均加标回收率，见表1。
3讨论
目前铅的应用非常广泛，对环境的污染也很严重，铅接触人群的健康监护、中毒的诊断和治疗的主要指标是铅含量的测量[4]。石墨炉原子吸收光谱法因为检测限较低、所需样品少等优点在检测尿铅时得到广泛的应用。而此方法需要解决的问题是：灰化温度的选择；灰化时间的选择；减少挥发损失；提高方法灵敏度；消除干扰。测定铅含量通常使用的基本改进剂是氯化钯，可节约样品的用量、减少试剂和样品杯的消耗，省时省力。通过本文三种基本改进剂实验发现，氯化钯标准加入工作曲线r=0.9965，其线性比使用其他基体改进剂好。
铅含量测定时灰化温度和时间都很重要，本文结果显示测定铅的最佳灰化温度为500-600℃，其灵敏度和稳定性较好，回归曲线r值较其他灰化温度高r=0.9989。在灰化温度为500-600℃时，灰化时间的改变对铅含量测定结果无明显影响，所以铅的灰化时间选择为500℃（5s）、600℃（1s）、600℃（2s）。样品存放实验表明冰冻下可保存2周；其他温度下可保存1周，其结果偏差小于10%，符合基本规范要求。
综上所述，使用石墨炉原子吸收光谱法建立的测定尿中铅含量的方法具有以下优点：方便灵敏；经济简便；准确稳定等。其对尿中铅含量的检测结果既能满足铅接触人群的健康监护，还能为铅中毒的诊断和治疗提供有力的依据。参考文献
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[2]陈京京，丁晓静，蔡英，卞卫东.氢化物原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定水中镉的比较研究[J].环境保护与循环经济，2011，08：66-68.
[3]张进稳，王汉星.石墨炉原子吸收法检测儿童发铅的应用价值[J].医学信息（中旬刊），2011，09：4410-4411.
[4]倪通文，范宁云，王宁，张会妮.火焰-原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定化探样品和矿石中金的对比研究[J].黄金，2012，05：57-59.
[5]荀晔，氯化钯作改进剂石墨炉原子吸收法测定尿中铅[J].检验医学与临床2012.09.（01）.84-85.
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[7]王耀荣.石墨炉原子吸收光谱法检测116例铅职业接触者尿铅含量结果分析[J].中国卫生工程学，2012，11.（02）.
[8]钱洪智，陈国征，王炫征，吴晶，张晓峰.氯化钯作基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法快速测定杭白菊中铅[J].中国卫生检验杂志，2007，17：12.
[9]陈忆文，彭谦，赵飞蓉.不同基体改进剂在石墨炉原子吸收法直接检测尿铅的应用研究[J].中国卫生检验杂志，2006，16.（02）.
【关键词】基体改进剂；尿铅；石墨炉原子吸收法
doi：10.3969/j.issn.1004-7484（x）.2013.11.672文章编号：1004-7484（2013）-11-6848-02铅会在接触者体内蓄积，而造成接触者中毒，而检测铅中毒的主要指标是尿铅含量。目前检测尿铅含量的方法有很多，但石墨炉原子吸收光谱法因为检测限较低、所需样品少等优点在检测尿铅时得到广泛的应用[1]。本文主要研究用石墨炉原子吸收光谱法以标准加入法模式对氯化钯等3种基体改进剂和石墨炉参数进行了优化选择，建立了用一套经同样处理的样品测定尿中铅含量的方法。以下是详细的报道：1资料与方法
1.1仪器与试剂铅标准应用液：国家标准物质研究中心提供的1000mg/L GBW08619，在临用前将其用水稀释成100μg/L。实验用水：重蒸馏水。质控（基体）尿样：由数名正常人的尿液进行混合。基本改进剂：氯化钯溶液0.66g/L（1+1）+磷酸二氢铵10g/L；磷酸二氢铵溶液（10g/L）；氯化钯溶液（0.66g/L）[2]。岛津公司生产的AA6300C石墨炉原子吸收光谱仪；铅空心阴极灯。
1.2原理在质控尿样中加入基本改进剂，然后进行干燥、灰化、原子化，再使用原子吸收光谱法在波长为283.3nm、228.8nm处测定尿铅的含量。
1.3分析步骤
1.3.1样品处理及保存先将收集的尿样进行比重测量，然后将其保存在塑料瓶中：冰冻下可保存2周；常温下可保存1周。将基本改进剂和尿样按1∶1的比例混合待检。
1.3.2样品及标准校正曲线的测定铅标准母液为基本改进剂与等体积的100μg/L铅溶液的混合液；基本改进剂与等体积的水的混合液为试剂空白液，也为制备液；加标的基本尿样为质控尿样，仪器自动将其稀释为一系列加标标准液，其浓度分别为20、40、60μg/L；然后进行样品光密度的测定，将其光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线，按照校准曲线测量样品尿中铅的含量。
1.3.3计算公式浓度校正系数k=（1.020-1.000）/（实测比重-1.000）；尿铅含量的计算公式：C=k·c，其中C为尿铅的含量（μg/L），c为仪器所测样品中铅的浓度（μg/L）[3]。
1.4统计学方法对所有的数据都采用WizAAid软件进行统计和分析。2结果
2.1实验条件的选择
2.1.1基体改进剂的选择将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线。三种基本改进剂在700-800℃灰化温度测量铅时的工作曲线相关系数为：氯化钯溶液0.66g/L（1+1）+磷酸二氢铵10g/L为r=0.9636；磷酸二氢铵溶液（10g/L）为r=0.9537；氯化钯溶液（0.66g/L）为r=0.9965。
2.1.2灰化時间的选择在三种灰化时间进行铅的测量：当600℃（1s）、600℃（2s）条件下分别测量500℃（3s）、500℃（5s）、500℃（5s）下铅的含量，观察其加标标准系列测定的工作曲线进行灰化时间的选择。实验结果表明三种灰化时间的选择测量铅的浓度变化不大，由此可见灰化时间的改变对铅含量的测定无明显影响。
2.1.3灰化温度的选择基本改进剂选择氯化钯溶液，在4种灰化温度下测定铅含量：400℃、500-600℃、700-800℃、800-1000℃。将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度绘制出校准曲线，4种灰化温度下的曲线相关系数分别为0.9976、0.9989、0.9973、0.9655。
2.2检测限将加标标准系列测定的光密度值与相对应的浓度做回归处理，当铅含量为0-60μg/L时，其检测限为0.0028μg/L。
2.3方法精密度和准确度选择高、中、低三种浓度的尿样，分别加入不同浓度的铅标准应用液，每种浓度进行6次测定，计算出相对标准偏差和平均加标回收率，见表1。
3讨论
目前铅的应用非常广泛，对环境的污染也很严重，铅接触人群的健康监护、中毒的诊断和治疗的主要指标是铅含量的测量[4]。石墨炉原子吸收光谱法因为检测限较低、所需样品少等优点在检测尿铅时得到广泛的应用。而此方法需要解决的问题是：灰化温度的选择；灰化时间的选择；减少挥发损失；提高方法灵敏度；消除干扰。测定铅含量通常使用的基本改进剂是氯化钯，可节约样品的用量、减少试剂和样品杯的消耗，省时省力。通过本文三种基本改进剂实验发现，氯化钯标准加入工作曲线r=0.9965，其线性比使用其他基体改进剂好。
铅含量测定时灰化温度和时间都很重要，本文结果显示测定铅的最佳灰化温度为500-600℃，其灵敏度和稳定性较好，回归曲线r值较其他灰化温度高r=0.9989。在灰化温度为500-600℃时，灰化时间的改变对铅含量测定结果无明显影响，所以铅的灰化时间选择为500℃（5s）、600℃（1s）、600℃（2s）。样品存放实验表明冰冻下可保存2周；其他温度下可保存1周，其结果偏差小于10%，符合基本规范要求。
综上所述，使用石墨炉原子吸收光谱法建立的测定尿中铅含量的方法具有以下优点：方便灵敏；经济简便；准确稳定等。其对尿中铅含量的检测结果既能满足铅接触人群的健康监护，还能为铅中毒的诊断和治疗提供有力的依据。参考文献
[1]王慧琴，何清，杨兴华.直接进样石墨炉原子吸收法与氢化物原子荧光法测定自然水中铅的比较[J].安徽农学通报（下半月刊），2011，12：53-55+57.
[2]陈京京，丁晓静，蔡英，卞卫东.氢化物原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定水中镉的比较研究[J].环境保护与循环经济，2011，08：66-68.
[3]张进稳，王汉星.石墨炉原子吸收法检测儿童发铅的应用价值[J].医学信息（中旬刊），2011，09：4410-4411.
[4]倪通文，范宁云，王宁，张会妮.火焰-原子荧光法与石墨炉原子吸收法测定化探样品和矿石中金的对比研究[J].黄金，2012，05：57-59.
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[8]钱洪智，陈国征，王炫征，吴晶，张晓峰.氯化钯作基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法快速测定杭白菊中铅[J].中国卫生检验杂志，2007，17：12.
[9]陈忆文，彭谦，赵飞蓉.不同基体改进剂在石墨炉原子吸收法直接检测尿铅的应用研究[J].中国卫生检验杂志，2006，16.（02）.