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摘要 [目的]研究黑龙江和新疆地区罗马洋甘菊挥发油成分含量差异。[方法]水蒸气蒸馏方法提取罗马洋甘菊挥发油，GC-MS分析其中所含主要化学成分和特有化学成分。[结果]黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油确定化合物结构共25种；新疆地区罗马洋甘菊挥发油确定化合物结构共28种。2个产地挥发油的主要成分均为酯类。存在含量差异较大的主要成分是α-蒎烯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、松香芹酮等。[结论]不同产地罗马洋甘菊挥发油性状相似，但成分含量差异较大，这可能是由于土质及气候差异所致。
关键词 罗马洋甘菊；挥发油；GC-MS；水蒸气蒸馏
中图分类号 S567.2 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2018）21-0172-03
Abstract [Objective] The research aimed to study the composition differences of volatile oils of Anthemis nobilis from Heilongjiang and Xinjiang. [Method] Volatile oils of Anthemis nobilis were extracted by water distillation. The GCMS was used for analyze the main chemical components and specific chemical components. [Result] 25 compounds were identified from the volatile oil of Anthemis nobilis produced in Heilongjiang and 28 compounds from Xinjiang. The main component in the two areas was esters. The components include αpinene， 3methylbut2enyl 3methyl2butenoate， 3methyl2butenoate3methylbutyl ester and pinocarvone had large difference in content. [Conclusion] The volatile oil of Anthemis nobilis produced in different areas have great difference， it could be due to differences in soil and climate.
Key words Anthemis nobilis；Volatile oil；GCMS；Steam distillation
羅马洋甘菊（Anthemis nobilis），菊科春黄菊属，外层花舌状，白色，内层花冠筒状，黄色，为一年或多年生草本植物，原产于保加利亚、英国、法国等地，而后引进我国，在新疆、北京地区大量种植。罗马洋甘菊具有抗氧化、抗高血压、抗菌、抗炎、催奶等作用[1-4]，其挥发油对抑郁症、牙周炎有较好的效果[5-6]。罗马洋甘菊可做花茶饮用，其精油和纯露是市场上化妆品常见的原料。黑龙江省位于我国东北部，属高寒地区，其土地条件居全国之首，土壤有机质含量高于全国其他地区，是世界著名的三大黑土带之一。目前黑龙江地区农业种植结构趋于调整，在黑龙江省佳木斯地区引种芳香植物如罗马洋甘菊等。笔者对黑龙江引种的罗马洋甘菊挥发油成分进行了分析，并于新疆地区出产罗马洋甘菊挥发油成分进行对比，以期为黑龙江地区罗马洋甘菊的深度开发提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 材料
试验所用罗马洋甘菊均为黑龙江佳木斯地区佳木斯大学科技园种植和购买于新疆和田地区；试验所用水均为三蒸水。气相色谱-质谱联用（Agilent6890GC/5973MSD型，美国安吉伦公司）；DZTW 型调温电热套（北京市永光明医疗仪器有限公司）；101-1 型恒温干燥箱（江苏省金坛市大地自动化仪器厂）；FA2004分析天平（上海上天精密仪器有限公司）。
1.2 方法
1.2.1
罗马洋甘菊挥发油的提取。
将不同产地罗马洋甘菊花放入鼓风式干燥箱中烘干，保存于干燥器皿中，备用。
根据2015版药典挥发油提取方法[7]。称取100 g干燥的洋甘菊花，置入圆底烧瓶中。向烧瓶中加入1 000 mL三蒸水完全浸泡洋甘菊样品过夜，采用水蒸气蒸馏法进行提取，溶液沸腾后加热3 h，即得罗马洋甘菊挥发油，用无水硫酸钠干燥后，保存于干燥器中，备用。
1.2.2 GC-MS检测。
取样品50 μL，加正己烷稀释至1 mL，用0.22 μm有机滤膜进行过滤，进样、分析。
检测条件：DB-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），载气为氦气，流量1.0 mL/min。升温程序：初始温度40 ℃，以6 ℃/min的速率升温至250 ℃。进样量1.0 μL，进样口温度250 ℃，分流比为10∶1，溶剂延迟300 s。电子轰击离子源（EI），电离能量70 eV；离子源温度200 ℃；传输线温度250 ℃；扫描范围（m/z）：40～450 amu，采集速率10 spec/s。
采用计算机检索并与内存中的NIST标准质谱库核对，匹配度在950以上认为是可信的。采用峰面积归一化法进行相对定量分析。
2 结果与分析
2.1 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油提取率差异
从表1可看出，黑龙江产和新疆产罗马洋甘菊挥发油性状相似，提取率有较大差异。罗马洋甘菊经水蒸气蒸馏后，黑龙江地区罗马洋甘菊比新疆地区罗马洋甘菊挥发油提取率高约0.4%，挥发油产量高约0.35 g，颜色均为深蓝色且香气浓郁。 2.2 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油总体成分差异
经 GC-MS 分析，黑龙江和新疆地区罗马洋甘菊挥发油总质子流量图见图1，将离子流色谱图中的各峰面积进行归一化，得到2个样品中各化学组分的相对含量（表2）。黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油检测到化学成分47种，确定其化合物结构的共24种，其中酯类16种、烯烃类3种、酮类1种、醛类1种、其他类3种；新疆地区罗马洋甘菊挥发油检测到化学成分52种，确定其化合物结构的共26种，其中酯类18种、烯烃类3种、酮类2种、醛类2种、其他类1种。
分析各类化学成分占比情况（表3）可见，酯类是2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油中酯类成分占66.67%，是烯烃类成分的5倍、酮类成分的16倍、醛类成分的16倍；而新疆产罗马洋甘菊挥发油中酯类成分占69.23%，是烯烃类成分的6倍、酮类成分的9倍、醛类成分的9倍。酯类沸点低，这可能是罗马洋甘菊挥发油香气的主要来源。
2.3 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油化学成分差异
由表2可见，2种产地罗马洋甘菊挥发油的共有成分是20种，主要成分一致，但其含量成分有较大差异，主要有α-蒎烯、3-甲基2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、松香芹酮、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、环丙烷羧酸-3-甲基丁基酯等。黑龙江产罗马洋甘菊挥发油特有成分有4种，分别是丁酸异戊酯（0.77%）、三甲基-2-己烯（0.67%）、母菊薁（0.48%）、邻苯二甲酸二异丁酯（0.21%）；新疆产罗马洋甘菊挥发油的特有成分有6种，分别是莰烯（0.30%）、3-甲基丁酸2-甲基丙酯（0.32%）、2-甲基丙酸-3-甲基丁酯（0.74%）、己酸异丁酯（0.34%）、龙脑烯醛（0.44%）、（1R）-（+）-诺蒎酮（0.19%）。2种产地罗马洋甘菊挥发油的特有成分主要是酯类，但新疆地区罗马洋甘菊挥发油的特有成分中含有醛类和酮类，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油的特有成分中不含有这2类成分。由此可知，2种产地罗马洋甘菊挥发油在主要成分含量及特有成分种类上有较大差异。
3 讨论
2个产地罗马洋甘菊挥发油颜色均为蓝色油状液体，这与Sharafzadeh 等[8]的研究结果一致。黑龙江地区罗马洋甘菊花朵比新疆地区罗马洋甘菊花朵较小、味道浓郁、更紧实，2个产地罗马洋甘菊挥发油提取率差异较大。经GC-MS检测证实，黑龙江地区和新疆地区罗马洋甘菊挥发油化学成分的种类和各化学成分含量有较大差异，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油特有成分4种，新疆地区罗马洋甘菊挥发油特有成分6种。
朱栋梁等[9]对新疆伊犁地区罗马洋甘菊挥发油进行GC-MS检测，发现挥发油中含有超过50%的酯类，其中水蒸气蒸馏方法所得的主要成分为3-甲基-2-丁烯酸-2-丙烯酯、2-甲基-2-丁烯酸-2-羟基-2-甲基-3-丁烯酯、松香芹酮等。其中主要成分之一松香芹酮与该试验2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分一致，含量为8.81%，而该试验中2个地区的罗马洋甘菊挥发油中松香芹酮含量分别为4.64%和5.01%；其他主要成分与该试验中2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分不同，但大部分都是酯类，这也说明罗马洋甘菊挥发油的主要成分为酯类。
由上述可知，不同产地罗马洋甘菊挥发油主要成分差异较大，这可能是由于不同地区土壤质量、气候、温度以及花朵采摘时间、烘干温度和烘干时间等有所不同，故而导致不同产地罗马洋甘菊挥发油中化学成分的种类和含量有较大差异。
参考文献
[1] SILVA F V，DIAS F，COSTA G，et al.Chamomile reveals to be a potent galactogogue：The unexpected effect[J].The journal of maternal-fetal & neonatal medicine，2018，31（1）：116-118.
[2] BATISTA A L，LINS R D，DE SOUZA COELHO R，et al.Clinical efficacy analysis of the mouth rinsing with pomegranate and chamomile plant extracts in the gingival bleeding reduction[J].Complementary therapies in clinical practice，2013，20（1）：93-98.
[3] ZHAO J P，KHAN S I，WANG M，et al.Octulosonic acid derivatives from Roman chamomile（Chamaemelum nobile）with activities against inflammation and metabolic disorder[J].Journal of natural products，2014，77（3）：509-515.
[4] KAZEMIAN H，GHAFOURIAN S，SADEGHIFARD N，et al.In vivo antibacterial and wound healing activities of Roman chamomile（Chamaemelum nobile）[J].Infect Disord Drug Targets，2018，18（1）：41-45.
[5] KONG Y Y，WANG T，WANG R，et al.Inhalation of Roman chamomile essential oil attenuates depressivelike behaviors in Wistar Kyoto rats[J].Science China life sciences，2017，60（6）：647-655.
[6] HANS V M，GROVER H S，DESWAL H，et al.Antimicrobial efficacy of various essential oils at varying concentrations against periopathogen Porphyromonas gingivalis[J].Dentistry section，2016，10（9）：16-19.
[7] 國家药典委员会.中华人民共和国药典[S].北京：化学工业出版社，2015：203.
[8] SHARAFZADEH S，ALIZADEH O.German and Roman chamomile[J].Journal of applied pharmaceutical science，2011，1（10）：1-5.
[9] 朱栋梁，张晓宇，刘非，等.水蒸气蒸馏法和同时蒸馏萃取法制备新疆产罗马洋甘菊油及成分比较[J].香料香精化妆品，2016（3）：25-29，51.
关键词 罗马洋甘菊；挥发油；GC-MS；水蒸气蒸馏
中图分类号 S567.2 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2018）21-0172-03
Abstract [Objective] The research aimed to study the composition differences of volatile oils of Anthemis nobilis from Heilongjiang and Xinjiang. [Method] Volatile oils of Anthemis nobilis were extracted by water distillation. The GCMS was used for analyze the main chemical components and specific chemical components. [Result] 25 compounds were identified from the volatile oil of Anthemis nobilis produced in Heilongjiang and 28 compounds from Xinjiang. The main component in the two areas was esters. The components include αpinene， 3methylbut2enyl 3methyl2butenoate， 3methyl2butenoate3methylbutyl ester and pinocarvone had large difference in content. [Conclusion] The volatile oil of Anthemis nobilis produced in different areas have great difference， it could be due to differences in soil and climate.
Key words Anthemis nobilis；Volatile oil；GCMS；Steam distillation
羅马洋甘菊（Anthemis nobilis），菊科春黄菊属，外层花舌状，白色，内层花冠筒状，黄色，为一年或多年生草本植物，原产于保加利亚、英国、法国等地，而后引进我国，在新疆、北京地区大量种植。罗马洋甘菊具有抗氧化、抗高血压、抗菌、抗炎、催奶等作用[1-4]，其挥发油对抑郁症、牙周炎有较好的效果[5-6]。罗马洋甘菊可做花茶饮用，其精油和纯露是市场上化妆品常见的原料。黑龙江省位于我国东北部，属高寒地区，其土地条件居全国之首，土壤有机质含量高于全国其他地区，是世界著名的三大黑土带之一。目前黑龙江地区农业种植结构趋于调整，在黑龙江省佳木斯地区引种芳香植物如罗马洋甘菊等。笔者对黑龙江引种的罗马洋甘菊挥发油成分进行了分析，并于新疆地区出产罗马洋甘菊挥发油成分进行对比，以期为黑龙江地区罗马洋甘菊的深度开发提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 材料
试验所用罗马洋甘菊均为黑龙江佳木斯地区佳木斯大学科技园种植和购买于新疆和田地区；试验所用水均为三蒸水。气相色谱-质谱联用（Agilent6890GC/5973MSD型，美国安吉伦公司）；DZTW 型调温电热套（北京市永光明医疗仪器有限公司）；101-1 型恒温干燥箱（江苏省金坛市大地自动化仪器厂）；FA2004分析天平（上海上天精密仪器有限公司）。
1.2 方法
1.2.1
罗马洋甘菊挥发油的提取。
将不同产地罗马洋甘菊花放入鼓风式干燥箱中烘干，保存于干燥器皿中，备用。
根据2015版药典挥发油提取方法[7]。称取100 g干燥的洋甘菊花，置入圆底烧瓶中。向烧瓶中加入1 000 mL三蒸水完全浸泡洋甘菊样品过夜，采用水蒸气蒸馏法进行提取，溶液沸腾后加热3 h，即得罗马洋甘菊挥发油，用无水硫酸钠干燥后，保存于干燥器中，备用。
1.2.2 GC-MS检测。
取样品50 μL，加正己烷稀释至1 mL，用0.22 μm有机滤膜进行过滤，进样、分析。
检测条件：DB-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm），载气为氦气，流量1.0 mL/min。升温程序：初始温度40 ℃，以6 ℃/min的速率升温至250 ℃。进样量1.0 μL，进样口温度250 ℃，分流比为10∶1，溶剂延迟300 s。电子轰击离子源（EI），电离能量70 eV；离子源温度200 ℃；传输线温度250 ℃；扫描范围（m/z）：40～450 amu，采集速率10 spec/s。
采用计算机检索并与内存中的NIST标准质谱库核对，匹配度在950以上认为是可信的。采用峰面积归一化法进行相对定量分析。
2 结果与分析
2.1 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油提取率差异
从表1可看出，黑龙江产和新疆产罗马洋甘菊挥发油性状相似，提取率有较大差异。罗马洋甘菊经水蒸气蒸馏后，黑龙江地区罗马洋甘菊比新疆地区罗马洋甘菊挥发油提取率高约0.4%，挥发油产量高约0.35 g，颜色均为深蓝色且香气浓郁。 2.2 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油总体成分差异
经 GC-MS 分析，黑龙江和新疆地区罗马洋甘菊挥发油总质子流量图见图1，将离子流色谱图中的各峰面积进行归一化，得到2个样品中各化学组分的相对含量（表2）。黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油检测到化学成分47种，确定其化合物结构的共24种，其中酯类16种、烯烃类3种、酮类1种、醛类1种、其他类3种；新疆地区罗马洋甘菊挥发油检测到化学成分52种，确定其化合物结构的共26种，其中酯类18种、烯烃类3种、酮类2种、醛类2种、其他类1种。
分析各类化学成分占比情况（表3）可见，酯类是2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油中酯类成分占66.67%，是烯烃类成分的5倍、酮类成分的16倍、醛类成分的16倍；而新疆产罗马洋甘菊挥发油中酯类成分占69.23%，是烯烃类成分的6倍、酮类成分的9倍、醛类成分的9倍。酯类沸点低，这可能是罗马洋甘菊挥发油香气的主要来源。
2.3 黑龙江和新疆罗马洋甘菊挥发油化学成分差异
由表2可见，2种产地罗马洋甘菊挥发油的共有成分是20种，主要成分一致，但其含量成分有较大差异，主要有α-蒎烯、3-甲基2-丁烯酸-3-甲基丁-2-烯酯、松香芹酮、3-甲基-2-丁烯酸-3-甲基丁基酯、环丙烷羧酸-3-甲基丁基酯等。黑龙江产罗马洋甘菊挥发油特有成分有4种，分别是丁酸异戊酯（0.77%）、三甲基-2-己烯（0.67%）、母菊薁（0.48%）、邻苯二甲酸二异丁酯（0.21%）；新疆产罗马洋甘菊挥发油的特有成分有6种，分别是莰烯（0.30%）、3-甲基丁酸2-甲基丙酯（0.32%）、2-甲基丙酸-3-甲基丁酯（0.74%）、己酸异丁酯（0.34%）、龙脑烯醛（0.44%）、（1R）-（+）-诺蒎酮（0.19%）。2种产地罗马洋甘菊挥发油的特有成分主要是酯类，但新疆地区罗马洋甘菊挥发油的特有成分中含有醛类和酮类，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油的特有成分中不含有这2类成分。由此可知，2种产地罗马洋甘菊挥发油在主要成分含量及特有成分种类上有较大差异。
3 讨论
2个产地罗马洋甘菊挥发油颜色均为蓝色油状液体，这与Sharafzadeh 等[8]的研究结果一致。黑龙江地区罗马洋甘菊花朵比新疆地区罗马洋甘菊花朵较小、味道浓郁、更紧实，2个产地罗马洋甘菊挥发油提取率差异较大。经GC-MS检测证实，黑龙江地区和新疆地区罗马洋甘菊挥发油化学成分的种类和各化学成分含量有较大差异，黑龙江地区罗马洋甘菊挥发油特有成分4种，新疆地区罗马洋甘菊挥发油特有成分6种。
朱栋梁等[9]对新疆伊犁地区罗马洋甘菊挥发油进行GC-MS检测，发现挥发油中含有超过50%的酯类，其中水蒸气蒸馏方法所得的主要成分为3-甲基-2-丁烯酸-2-丙烯酯、2-甲基-2-丁烯酸-2-羟基-2-甲基-3-丁烯酯、松香芹酮等。其中主要成分之一松香芹酮与该试验2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分一致，含量为8.81%，而该试验中2个地区的罗马洋甘菊挥发油中松香芹酮含量分别为4.64%和5.01%；其他主要成分与该试验中2个地区罗马洋甘菊挥发油的主要成分不同，但大部分都是酯类，这也说明罗马洋甘菊挥发油的主要成分为酯类。
由上述可知，不同产地罗马洋甘菊挥发油主要成分差异较大，这可能是由于不同地区土壤质量、气候、温度以及花朵采摘时间、烘干温度和烘干时间等有所不同，故而导致不同产地罗马洋甘菊挥发油中化学成分的种类和含量有较大差异。
参考文献
[1] SILVA F V，DIAS F，COSTA G，et al.Chamomile reveals to be a potent galactogogue：The unexpected effect[J].The journal of maternal-fetal & neonatal medicine，2018，31（1）：116-118.
[2] BATISTA A L，LINS R D，DE SOUZA COELHO R，et al.Clinical efficacy analysis of the mouth rinsing with pomegranate and chamomile plant extracts in the gingival bleeding reduction[J].Complementary therapies in clinical practice，2013，20（1）：93-98.
[3] ZHAO J P，KHAN S I，WANG M，et al.Octulosonic acid derivatives from Roman chamomile（Chamaemelum nobile）with activities against inflammation and metabolic disorder[J].Journal of natural products，2014，77（3）：509-515.
[4] KAZEMIAN H，GHAFOURIAN S，SADEGHIFARD N，et al.In vivo antibacterial and wound healing activities of Roman chamomile（Chamaemelum nobile）[J].Infect Disord Drug Targets，2018，18（1）：41-45.
[5] KONG Y Y，WANG T，WANG R，et al.Inhalation of Roman chamomile essential oil attenuates depressivelike behaviors in Wistar Kyoto rats[J].Science China life sciences，2017，60（6）：647-655.
[6] HANS V M，GROVER H S，DESWAL H，et al.Antimicrobial efficacy of various essential oils at varying concentrations against periopathogen Porphyromonas gingivalis[J].Dentistry section，2016，10（9）：16-19.
[7] 國家药典委员会.中华人民共和国药典[S].北京：化学工业出版社，2015：203.
[8] SHARAFZADEH S，ALIZADEH O.German and Roman chamomile[J].Journal of applied pharmaceutical science，2011，1（10）：1-5.
[9] 朱栋梁，张晓宇，刘非，等.水蒸气蒸馏法和同时蒸馏萃取法制备新疆产罗马洋甘菊油及成分比较[J].香料香精化妆品，2016（3）：25-29，51.