论文部分内容阅读
【摘 要】为了测定面包、糕点中丙酸钙，使用了液相色谱法和离子色谱法进行试验。结果表明，在样品处理时，应用直接处理法可以满足这些样品的处理要求。使用液相色谱仪和离子色谱仪都可以对样品中的丙酸钙进行测定。离子色谱仪因使用的淋洗液Na2CO3、NaHCO3系统较为容易获得，所以在测定大量样品时，使用离子色谱法比使用液相色谱法更加经济。
【关键词】液相色谱法;离子色谱法;丙酸钙
丙酸钙是一种酸型食品防腐剂，在酸性条件下，产生游离丙酸，具有一定的抗菌作用。其在pH值为5.0时对霉菌、革兰氏阴性菌的抑制作用最强，还可以抑制黄曲霉毒素的产生，并对酵母菌无害。丙酸钙现已成为面包、糕点中较为常见的防腐剂，因其在人体内水解成为丙酸根离子与钙离子，故对人体有一定的补钙作用。
对于食品中的丙酸钙的检测，国标采用GB/T 5009.120-2003气相方法，使用Porapak QS填充柱，但在实验过程中由于色谱系统对极性组分丙酸的吸附作用，当一更强的极性溶剂进入色谱后便使丙酸解吸，从而产生鬼峰，使丙酸呈非线性响应，致使不能准确定量，给食品添加剂监管带来一些困难，因此应用高效液相色谱法或离子色谱检测法对丙酸钙的检测是很有意义的。
1.液相色谱实验方法
1.1实验仪器和材料
仪器：岛津LC-20AT液相色谱仪、C18柱、二极管阵列检测器。
流动相：1.5g/L磷酸二氢铵（使用前用磷酸溶液配成pH为2.7-3.5），流速1mL/min。
柱温：30℃。进样量：25uL,波长214nm。
磷酸溶液：1mol/L
丙酸钙标准储备溶液：称取丙酸钙1.26g用水定容成1000mL，丙酸浓度为1mg/mL，置于冰箱4℃保存。
1.2样品处理（直接处理法）
将面包或糕点打碎后，准确称取样品5.0g（精确至0..001）于烧杯中，加水15mL，加入0.5mL磷酸溶液，混匀后超声20min，用磷酸溶液调节pH值至3.0左右，转移样品液至50mL容量瓶中，用水定容，摇匀。再将定容后的样品液转移至50mL聚丙烯塑料离心管中，5000r/min离心10分钟，取上清液过0.45um水系滤膜，待液相测定。
1.3标准曲线与最低检出限
准确吸取标准储备液0.5mL，1.0 mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL至10mL容量瓶中，分别加入磷酸溶液0.2mL，定容，经0.45水系滤膜过滤，各标准溶液最终浓度分别为0.05mg/mL,0.1 mg/mL,0.2 mg/mL,0.3 mg/mL,0.4 mg/mL,标准品由低浓度到高浓度进样，绘制标准曲线。按信噪比为3计算，该方法中丙酸钙最低检出限为10 mg/L。
1.4实验结果
标准品进样后得到标准曲线相关系数R2=0.9998，加标回收率均大于93.29%。对标准样品0.2 mg/mL进样6次，相对标准偏差RSD≤3%。
1.5 计算
所得丙酸含量转化为丙酸钠、丙酸钙含量:
丙酸钠含量=丙酸含量×1.2967 丙酸钙含量=丙酸含量×1.2569
图1 丙酸标准物质液相色谱图
2．离子色谱实验法
2.1实验仪器和材料
仪器：戴安IC-1600离子色谱仪
淋洗液：A 4.5 mmol/L Na2CO3, B 0.8mmol/L NaHCO3
抑制器电流:25 mA; 淋洗液流速:1.0mL/min; 进样量: 20 uL
检测器温度30℃，柱温35℃
图2 丙酸标准物质离子色谱图
2.2 样品处理 （同1.2）
2.3 标准曲线与最低检出限
将已配置好的丙酸根离子标准溶液（最终浓度分别为0.05mg/mL,0.1 mg/mL,0.2 mg/mL,0.3 mg/mL,0.4 mg/mL）由低浓度到高浓度进样，绘制标准曲线。得到丙酸根离子线性相关性为99. 94%。按信噪比为3计算，该方法中丙酸根离子最低检出限为4.8 mg/L。
2.4 实验结果
标准品进样后得到标准曲线相关系数R2=0.9996，加标回收率均大于94.58%。对标准样品0.1 mg/mL进样6次，相对标准偏差RSD≤2%。
2.5计算
所得丙酸含量转化为丙酸鈉、丙酸钙含量可按1.5两式计算。
3.结论
经试验论证, 试验样品可以用直接处理的方法处理。液相色谱法加标回收率为93.29%，最低检出限为10mg/L。离子色谱法的加标回收率为94.58%。法最低检出限为4.8mg /L。离子色谱仪淋洗液Na2CO3、NaHCO3系统较为容易获得，所以在做大量样品时，较为经济。■
【参考文献】
［１］王竹天.食品卫生检验方法（理化部分）注解（下） 第九节食品中丙酸钠、丙酸钙的测定[S].北京:中国标准出版社,2008.
［２］陈玉波,陈长毅,杨芳,李歆,程春梅，董刘敏，等.离子色谱法对食品中丙酸钙的测定[J].安徽农业科学,2010,38(33):19058-19059
［３］罗欣,朱燕,唐建俊,等.丙酸钙在真空包装鲜牛肉保鲜中的应用研究[J].肉类研究,1998(2):40- 42.
［４］吴翠红,王喜正,李文波,等.丙酸盐类的生产工艺及市场前景[J].齐鲁石油化工,2003,31(2):131-135.
［５］卫生部食品卫生监督检验所.GB/T 5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙的测定[S].北京:中国标准出版社,2004.
［６］国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心.GB /T 23382-2009食品中丙酸钠、丙酸钙的测定高效液相色谱法[S].北京:中国标准出版社,2009.
【关键词】液相色谱法;离子色谱法;丙酸钙
丙酸钙是一种酸型食品防腐剂，在酸性条件下，产生游离丙酸，具有一定的抗菌作用。其在pH值为5.0时对霉菌、革兰氏阴性菌的抑制作用最强，还可以抑制黄曲霉毒素的产生，并对酵母菌无害。丙酸钙现已成为面包、糕点中较为常见的防腐剂，因其在人体内水解成为丙酸根离子与钙离子，故对人体有一定的补钙作用。
对于食品中的丙酸钙的检测，国标采用GB/T 5009.120-2003气相方法，使用Porapak QS填充柱，但在实验过程中由于色谱系统对极性组分丙酸的吸附作用，当一更强的极性溶剂进入色谱后便使丙酸解吸，从而产生鬼峰，使丙酸呈非线性响应，致使不能准确定量，给食品添加剂监管带来一些困难，因此应用高效液相色谱法或离子色谱检测法对丙酸钙的检测是很有意义的。
1.液相色谱实验方法
1.1实验仪器和材料
仪器：岛津LC-20AT液相色谱仪、C18柱、二极管阵列检测器。
流动相：1.5g/L磷酸二氢铵（使用前用磷酸溶液配成pH为2.7-3.5），流速1mL/min。
柱温：30℃。进样量：25uL,波长214nm。
磷酸溶液：1mol/L
丙酸钙标准储备溶液：称取丙酸钙1.26g用水定容成1000mL，丙酸浓度为1mg/mL，置于冰箱4℃保存。
1.2样品处理（直接处理法）
将面包或糕点打碎后，准确称取样品5.0g（精确至0..001）于烧杯中，加水15mL，加入0.5mL磷酸溶液，混匀后超声20min，用磷酸溶液调节pH值至3.0左右，转移样品液至50mL容量瓶中，用水定容，摇匀。再将定容后的样品液转移至50mL聚丙烯塑料离心管中，5000r/min离心10分钟，取上清液过0.45um水系滤膜，待液相测定。
1.3标准曲线与最低检出限
准确吸取标准储备液0.5mL，1.0 mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL至10mL容量瓶中，分别加入磷酸溶液0.2mL，定容，经0.45水系滤膜过滤，各标准溶液最终浓度分别为0.05mg/mL,0.1 mg/mL,0.2 mg/mL,0.3 mg/mL,0.4 mg/mL,标准品由低浓度到高浓度进样，绘制标准曲线。按信噪比为3计算，该方法中丙酸钙最低检出限为10 mg/L。
1.4实验结果
标准品进样后得到标准曲线相关系数R2=0.9998，加标回收率均大于93.29%。对标准样品0.2 mg/mL进样6次，相对标准偏差RSD≤3%。
1.5 计算
所得丙酸含量转化为丙酸钠、丙酸钙含量:
丙酸钠含量=丙酸含量×1.2967 丙酸钙含量=丙酸含量×1.2569
图1 丙酸标准物质液相色谱图
2．离子色谱实验法
2.1实验仪器和材料
仪器：戴安IC-1600离子色谱仪
淋洗液：A 4.5 mmol/L Na2CO3, B 0.8mmol/L NaHCO3
抑制器电流:25 mA; 淋洗液流速:1.0mL/min; 进样量: 20 uL
检测器温度30℃，柱温35℃
图2 丙酸标准物质离子色谱图
2.2 样品处理 （同1.2）
2.3 标准曲线与最低检出限
将已配置好的丙酸根离子标准溶液（最终浓度分别为0.05mg/mL,0.1 mg/mL,0.2 mg/mL,0.3 mg/mL,0.4 mg/mL）由低浓度到高浓度进样，绘制标准曲线。得到丙酸根离子线性相关性为99. 94%。按信噪比为3计算，该方法中丙酸根离子最低检出限为4.8 mg/L。
2.4 实验结果
标准品进样后得到标准曲线相关系数R2=0.9996，加标回收率均大于94.58%。对标准样品0.1 mg/mL进样6次，相对标准偏差RSD≤2%。
2.5计算
所得丙酸含量转化为丙酸鈉、丙酸钙含量可按1.5两式计算。
3.结论
经试验论证, 试验样品可以用直接处理的方法处理。液相色谱法加标回收率为93.29%，最低检出限为10mg/L。离子色谱法的加标回收率为94.58%。法最低检出限为4.8mg /L。离子色谱仪淋洗液Na2CO3、NaHCO3系统较为容易获得，所以在做大量样品时，较为经济。■
【参考文献】
［１］王竹天.食品卫生检验方法（理化部分）注解（下） 第九节食品中丙酸钠、丙酸钙的测定[S].北京:中国标准出版社,2008.
［２］陈玉波,陈长毅,杨芳,李歆,程春梅，董刘敏，等.离子色谱法对食品中丙酸钙的测定[J].安徽农业科学,2010,38(33):19058-19059
［３］罗欣,朱燕,唐建俊,等.丙酸钙在真空包装鲜牛肉保鲜中的应用研究[J].肉类研究,1998(2):40- 42.
［４］吴翠红,王喜正,李文波,等.丙酸盐类的生产工艺及市场前景[J].齐鲁石油化工,2003,31(2):131-135.
［５］卫生部食品卫生监督检验所.GB/T 5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙的测定[S].北京:中国标准出版社,2004.
［６］国家农副加工产品及白酒质量监督检验中心.GB /T 23382-2009食品中丙酸钠、丙酸钙的测定高效液相色谱法[S].北京:中国标准出版社,2009.