论文部分内容阅读
应用密度泛函理论在M06/6-31G(d,p)(对铜应用LANL2DZ(f)基组)水平下细研究了手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应。该反应有四条可能反应通道,主要经历了噁唑啉铜(Ⅱ)与二酮酯配位生成络合物m1,络合物m2a1、m2a2、m2b1、m2b2,噁唑啉铜-α-羟基-β-酮酯络合物m3a、m3b。烯烃进攻噁唑啉铜-二酮酯络合物m1是手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应的速率决定步骤,也是该反应的手性决定步骤。因此该反应的主要反应通道为:m1→TS_(m1-