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本发明提供了一种用于从钒石煤矿中提钒的复合添加剂及其使用方法，它是由石灰1～8份加萤石0．1—6份混合制备而成，其中石灰可以用等氧化钙当量的石灰石或者石灰和石灰石的混合物代替，配料时按比例取复合添加剂，加钒石煤矿至100份，在870～980℃氧化焙烧1．5～7h，焙烧烟气中游离氧的含量为2％～8％。与现有技术相比，本发明的复合添加剂提高了矿石转化率20％以上，