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摘 要：QuEChERS前处理方法在农残检测中具有快速、准确、安全、高效的特点，本文将QuEChERS前处理方法结合GC-MS/MS快速检测蔬菜中43中农药残留，以黄瓜为基质，添加浓度分别是0.05 mg/kg、0.1 mg/kg和0.3 mg/kg，改变PSA的添加量，当PSA的加入量为0.20g时，作物样品的回收率最好。
关键词：农药残留;QuEChERS;GC-MS/MS;黄瓜
农药残留的分析是农产品及食品质量安全检测的主要内容。当前农药残留分析技术主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等设备[1-4]。前处理在农药残留定量检测起到很关键作用，样品前处理新技术要求前处理过程快速、准确、安全、高效。已广泛应用于实际操作的前处理方法有固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）、凝胶渗透色谱（GPC）、加速溶剂萃取技术（ASE）、微波辅助萃取（MAE）和基质固相分散萃取（MSPD）等[5-6]，这些方法的使用有一定局限性。本文改进了QuEChERS方法填料的比例，结合GC-MS/MS仪器进行蔬菜中43种农药残留的检测，证明改进的方法能很好地应用在农产品前处理中。
1 材料与方法
1.1 材料
气相色谱质谱联用仪（TSQ Quantum XLS，Thermo）;DB-1MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷伦），离心机（3K-15、sigma），氮吹仪（OA-SYS、Organomation Associates），色谱级乙腈、色谱级正己烷（美国Tedia公司），PSA（sigma），43种农药标准品均购自天津农业环保总站。本文基质选择黄瓜，武汉中百超市购买。
1.2 实验方法
1.2.1 提取
取15 g匀浆好的样品放置于离心管内，往离心管中加入15 mL含1%乙酸的色谱级乙腈，匀质1 min，加入萃取盐（无水硫酸镁，无水醋酸钠），混合均匀，放置于超声波清洗器内超声10 min，超声完放置于离心机，离心10 min（5 000 r/min）。
1.2.2 净化
提取上清溶液，加入不同量的PSA，无水硫酸镁，匀质1 min，12 000 r/min离心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解过膜装瓶上机。
1.3 仪器条件
色谱条件。进样时间：0.1 min，14.5 ℃/min升温至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升温至250 ℃，保持1 min;柱温：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，载气，氦气。
质谱条件。接口温度：270 ℃;离子源温度240 ℃;离子化方式：EI;电子能量：-70 eV;质谱检测方式，选择离子扫描（SRM）。
1.4 基质标样的配制
取空白基质按“1.2”方法处理后加入混合标样，配制成上机所需浓度。
2 结果与分析
2.1 净化剂的选择
在净化剂中加入不同量的PSA，分别为0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由图1可见，随着PSA添加量的增加，农残回收率的回收率逐渐降低，但PSA添加过少会对基质净化效果造成影响，确定了最佳PSA的加入量为0.2 g。
2.2 检测方法的确证
本实验使用二级质谱采集数据，43种农药的保留时间、碰撞能和所选离子对见表1。
由图2和图3可知，基质空白较为干净，未发现农药残留现象，在基质中加入标样后，各农药响应值明显提高。
2.4 检测数据
本实验用外标法定量，以黄瓜为基质，添加43种农药，添加浓度分別为0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5个重复样品，结果见表2。通过分析43种农药残留的回收率发现，回收率在70%～130%，精密度（RSD）为2.9%～13.9%，满足实验要求。
3 结论
本文调整了PSA的加入量，进行了43种农残的检测，实验回收率达到检测的要求，可节约实验成本及人力成本。
参考文献
[1]李琰，蔡跃，杨胜琴，等.改进的QuEChERS方法配合GPC-GC-MS在线联用系统测定果蔬中31种农药残留[J].中国卫生检验杂志，2011（2）：277-283.
[2]徐娟，陈捷，王岚，等.QuEChERS提取与超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱联用法检测果蔬中的230种农药残留[J].分析测试学报，2013（3）：293-301.
[3]LUKASZ RAJSKI， ANA LOZANO， ANA UCL?S，et al.Determination of pesticide residues in high oil vegetal commodities by using various multi-residue methods and clean-ups followed by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2013，1304：109-120.
[4]孙亚真，巩卫东，张淑霞，等.色质联用技术在食品农药多残留检测中的应用与前景[J].农产品加工学刊，2012（2）：89-92.
[5]宋莹.QuEChERS结合气相色谱-质谱测定果汁中农药多残留方法研究[D].北京：中国农业科学院，2011.
[6]黄霞，宋莹，张耀海，等.QuEChERS-GC/MS快速检测柑橘中50种农药残留[J].食品科学，2011（18）：268-271.
关键词：农药残留;QuEChERS;GC-MS/MS;黄瓜
农药残留的分析是农产品及食品质量安全检测的主要内容。当前农药残留分析技术主要使用GC-MS、LC-MS、LC、GC等设备[1-4]。前处理在农药残留定量检测起到很关键作用，样品前处理新技术要求前处理过程快速、准确、安全、高效。已广泛应用于实际操作的前处理方法有固相萃取（SPE）、固相微萃取（SPME）、凝胶渗透色谱（GPC）、加速溶剂萃取技术（ASE）、微波辅助萃取（MAE）和基质固相分散萃取（MSPD）等[5-6]，这些方法的使用有一定局限性。本文改进了QuEChERS方法填料的比例，结合GC-MS/MS仪器进行蔬菜中43种农药残留的检测，证明改进的方法能很好地应用在农产品前处理中。
1 材料与方法
1.1 材料
气相色谱质谱联用仪（TSQ Quantum XLS，Thermo）;DB-1MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm，安捷伦），离心机（3K-15、sigma），氮吹仪（OA-SYS、Organomation Associates），色谱级乙腈、色谱级正己烷（美国Tedia公司），PSA（sigma），43种农药标准品均购自天津农业环保总站。本文基质选择黄瓜，武汉中百超市购买。
1.2 实验方法
1.2.1 提取
取15 g匀浆好的样品放置于离心管内，往离心管中加入15 mL含1%乙酸的色谱级乙腈，匀质1 min，加入萃取盐（无水硫酸镁，无水醋酸钠），混合均匀，放置于超声波清洗器内超声10 min，超声完放置于离心机，离心10 min（5 000 r/min）。
1.2.2 净化
提取上清溶液，加入不同量的PSA，无水硫酸镁，匀质1 min，12 000 r/min离心5 min，取2.5 mL上清液氮吹至近干，用2.5 mL乙酸乙酯溶解过膜装瓶上机。
1.3 仪器条件
色谱条件。进样时间：0.1 min，14.5 ℃/min升温至60 ℃，保留0.5 min，8 ℃/min升温至250 ℃，保持1 min;柱温：40 ℃保持1 min，15 ℃/min升至270 ℃保持18 min，载气，氦气。
质谱条件。接口温度：270 ℃;离子源温度240 ℃;离子化方式：EI;电子能量：-70 eV;质谱检测方式，选择离子扫描（SRM）。
1.4 基质标样的配制
取空白基质按“1.2”方法处理后加入混合标样，配制成上机所需浓度。
2 结果与分析
2.1 净化剂的选择
在净化剂中加入不同量的PSA，分别为0.100 g、0.150 g、0.200 g、0.250 g、0.300 g。由图1可见，随着PSA添加量的增加，农残回收率的回收率逐渐降低，但PSA添加过少会对基质净化效果造成影响，确定了最佳PSA的加入量为0.2 g。
2.2 检测方法的确证
本实验使用二级质谱采集数据，43种农药的保留时间、碰撞能和所选离子对见表1。
由图2和图3可知，基质空白较为干净，未发现农药残留现象，在基质中加入标样后，各农药响应值明显提高。
2.4 检测数据
本实验用外标法定量，以黄瓜为基质，添加43种农药，添加浓度分別为0.01 mg/kg、0.05 mg/kg和0.5 mg/kg，5个重复样品，结果见表2。通过分析43种农药残留的回收率发现，回收率在70%～130%，精密度（RSD）为2.9%～13.9%，满足实验要求。
3 结论
本文调整了PSA的加入量，进行了43种农残的检测，实验回收率达到检测的要求，可节约实验成本及人力成本。
参考文献
[1]李琰，蔡跃，杨胜琴，等.改进的QuEChERS方法配合GPC-GC-MS在线联用系统测定果蔬中31种农药残留[J].中国卫生检验杂志，2011（2）：277-283.
[2]徐娟，陈捷，王岚，等.QuEChERS提取与超高效液相色谱-电喷雾电离串联质谱联用法检测果蔬中的230种农药残留[J].分析测试学报，2013（3）：293-301.
[3]LUKASZ RAJSKI， ANA LOZANO， ANA UCL?S，et al.Determination of pesticide residues in high oil vegetal commodities by using various multi-residue methods and clean-ups followed by liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2013，1304：109-120.
[4]孙亚真，巩卫东，张淑霞，等.色质联用技术在食品农药多残留检测中的应用与前景[J].农产品加工学刊，2012（2）：89-92.
[5]宋莹.QuEChERS结合气相色谱-质谱测定果汁中农药多残留方法研究[D].北京：中国农业科学院，2011.
[6]黄霞，宋莹，张耀海，等.QuEChERS-GC/MS快速检测柑橘中50种农药残留[J].食品科学，2011（18）：268-271.