论文部分内容阅读
摘要：挥发酚测定中4-氨基安替比林的质量对测定空白和准确度均有较大的影响，通过对比几种4-氨基安替比林的提纯方法，依次使用活性炭和少量氯仿提纯4-氨基安替比林的方法在不影响方法灵敏度的前提下，有效降低了测定空白，保证了准确度和精密度。
关键词：4-氨基安替比林;提纯;活性炭;氯仿
目前，环境监测中测定地表水和污水中的挥发酚用到的方法均为4-氨基安替比林分光光度法，但是该方法中4-氨基安替比林的提纯是对实验过程影响最大的因素。如果不进行提纯，实验空白吸光度将达到0.1-0.2之间，而若提纯过度，虽然降低了空白吸光度，但是曲线斜率会明显下降，大幅度降低了方法的灵敏度。本文通过对国标方法《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）和相关文献中的提纯方法进行分析研究，并探索出依次使用活性炭和少量氯仿提纯4-氨基安替比林的方法，在不影响方法灵敏度的前提下，有效降低了测定空白，保证了准确度和精密度。
一、实验部分
⒈仪器与试剂
T6紫外可见光分光光度计，配备30mm比色皿;分液漏斗（250mL）;
三氯甲烷（优级纯）;氯化铵（分析纯）;铁氰化钾（分析纯）;苯酚标准溶液（生态环境部标样所）;4-氨基安替比林（分析纯）;氨水（分析纯）。
⒉分析步骤
准确移取1.0μg/mL的酚标准溶液0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，分别放入250mL分液漏斗，依次添加无酚水至250mL，然后依次加入氨水-氯化铵缓冲溶液2.0mL，混匀后加入4-氨基安替比林溶液1.5mL，摇匀;加入铁氰化钾溶液1.5mL，摇匀。放置10min后加入10.0mL三氯甲烷，剧烈振摇2min，静置分层;用干脱脂棉拭去分液漏斗颈管内壁水分，于颈管内壁放一团干脱脂棉。弃去最初数滴萃取液后，在460nm处，用30mm比色皿进行测定。以三氯甲烷为参比，将所得的吸光度值扣除空白后，以酚含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
二、4-氨基安替比林的提纯
⒈硅酸镁提纯
按照《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）[1]的方法，将100ml配制好的4-氨基安替比林溶液（6.14）置于干燥烧杯中，加入10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制h），用玻璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸上过滤，收集滤液，置于棕色试剂瓶内，于4℃下保存。
⒉活性炭提纯
杨本安等[2]人提出的活性炭提纯4-氨基安替比林的方法是将150-160℃活化两小时的活性炭装柱，通过将配置好的4-氨基安替比林溶液淋洗后收集得到无色或者微黄色的4-氨基安替比林溶液。
⒊氯仿提纯
王玉才等[3]人提出的氯仿提纯4-氨基安替比林的方法：将配置好的4-氨基安
替比林溶液100mL，转移到250mL分液漏斗中，加入10mL氯仿，加剧烈振摇2min，静置分层，弃去氯仿层，再加入10mL氯仿，加寒剧烈振摇2min，静置分层，弃去氯仿层，将剩余的溶液装入棕色瓶内备用。
⒋活性炭和少量氯仿提纯
将配置好的100ml4-氨基安替比林溶液先通过经150-160℃活化两小时的活性炭柱，收集淋洗液。然后将淋洗液转入250mL分液漏斗中，加入5mL氯仿，加剧烈振摇1min，弃去氯仿层，将剩余的溶液装入棕色瓶内备用。
三、结果与讨论
分别用不经提纯的4-氨基安替比林溶液和上述4种提纯方法提纯后的4-氨基安替比林溶液按照分析步骤测定，重复三次，分别绘制标准曲线。
⒈空白值和曲线斜率比较
由上表可以看出，不经提纯的4-氨基安替比林用于实验时，试验空白过高，不适合直接测定。而硅酸镁吸附提纯和活性炭提纯同属物理吸附提纯方法，其试验空白和曲线斜率虽然相对稳定，但空白过高，对于低浓度样品的测定同样存在不准确情况;氯仿提纯虽然有效的降低了实验空白，但过量的氯仿使得4-氨基安替比林的有效成分损失，曲线斜率明显过小，造成方法灵敏度的降低;活性炭和少量氯仿提纯经过物理吸附、化学萃取提纯两种方式，但因减少了氯仿的使用量和萃取次数，有效的降低了空白吸光度的同时，保证了曲线斜率的稳定和方法的灵敏度。
⒉准确度和精密度验证
⑴准确度验证
使用生态环境部标样所的有证标准样品（GSB 07-3180-2014 批号为200363），浓度范围为19.4±3.3ug/L，用活性炭和少量氯仿提纯后的4-氨基安替比林溶液进行测定，测得结果平均值为19.0 ug/L，准确度在可靠范围内。
⑵精密度验证
采集某地表水和制药厂废水出水口废水，平行测定7次，测得浓度平均值分别为7.2 ug/L和25.5 ug/L，7次平行测定结果实验室内相对标准偏差分别为7.6%和3.5%，能满足《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）中实验室内相对标准偏差低浓度7.4%-10.1%和中浓度3.3%-4.5%的要求。
经验证，用活性炭和少量氯仿提纯代替硅酸镁吸附提纯后的4-氨基安替比林溶液进行挥发酚的测定，其准确度和精密度均能符合《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）的要求，方法验证合格。
四、结论
通过对比验证，使用活性炭和少量氯仿的方法提纯4-氨基安替比林，在水质挥发酚的测定过程中，有效降低了实验空白吸光度，同时保证了方法的灵敏性和准确性，是较为理想的4-氨基安替比林提纯方法。
参考文献：
[1]环境保护部《水质挥发酚的測定4-氨基安替比林分光光度法》：HJ 503-2009.北京：中国环境科学出版社，2009。
[2]杨本安.酚测定中活性炭提纯4-氨基安替比林的研究.水文，2000（20）增刊：36-37。
[3]王玉才，常艳娥.氯仿萃取法处理4-氨基安替比林的研究.环境保护科学，2005（01）：54-56。
关键词：4-氨基安替比林;提纯;活性炭;氯仿
目前，环境监测中测定地表水和污水中的挥发酚用到的方法均为4-氨基安替比林分光光度法，但是该方法中4-氨基安替比林的提纯是对实验过程影响最大的因素。如果不进行提纯，实验空白吸光度将达到0.1-0.2之间，而若提纯过度，虽然降低了空白吸光度，但是曲线斜率会明显下降，大幅度降低了方法的灵敏度。本文通过对国标方法《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）和相关文献中的提纯方法进行分析研究，并探索出依次使用活性炭和少量氯仿提纯4-氨基安替比林的方法，在不影响方法灵敏度的前提下，有效降低了测定空白，保证了准确度和精密度。
一、实验部分
⒈仪器与试剂
T6紫外可见光分光光度计，配备30mm比色皿;分液漏斗（250mL）;
三氯甲烷（优级纯）;氯化铵（分析纯）;铁氰化钾（分析纯）;苯酚标准溶液（生态环境部标样所）;4-氨基安替比林（分析纯）;氨水（分析纯）。
⒉分析步骤
准确移取1.0μg/mL的酚标准溶液0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，分别放入250mL分液漏斗，依次添加无酚水至250mL，然后依次加入氨水-氯化铵缓冲溶液2.0mL，混匀后加入4-氨基安替比林溶液1.5mL，摇匀;加入铁氰化钾溶液1.5mL，摇匀。放置10min后加入10.0mL三氯甲烷，剧烈振摇2min，静置分层;用干脱脂棉拭去分液漏斗颈管内壁水分，于颈管内壁放一团干脱脂棉。弃去最初数滴萃取液后，在460nm处，用30mm比色皿进行测定。以三氯甲烷为参比，将所得的吸光度值扣除空白后，以酚含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
二、4-氨基安替比林的提纯
⒈硅酸镁提纯
按照《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）[1]的方法，将100ml配制好的4-氨基安替比林溶液（6.14）置于干燥烧杯中，加入10g硅镁型吸附剂（弗罗里硅土，60～100目，600℃烘制h），用玻璃棒充分搅拌，静置片刻，将溶液在中速定量滤纸上过滤，收集滤液，置于棕色试剂瓶内，于4℃下保存。
⒉活性炭提纯
杨本安等[2]人提出的活性炭提纯4-氨基安替比林的方法是将150-160℃活化两小时的活性炭装柱，通过将配置好的4-氨基安替比林溶液淋洗后收集得到无色或者微黄色的4-氨基安替比林溶液。
⒊氯仿提纯
王玉才等[3]人提出的氯仿提纯4-氨基安替比林的方法：将配置好的4-氨基安
替比林溶液100mL，转移到250mL分液漏斗中，加入10mL氯仿，加剧烈振摇2min，静置分层，弃去氯仿层，再加入10mL氯仿，加寒剧烈振摇2min，静置分层，弃去氯仿层，将剩余的溶液装入棕色瓶内备用。
⒋活性炭和少量氯仿提纯
将配置好的100ml4-氨基安替比林溶液先通过经150-160℃活化两小时的活性炭柱，收集淋洗液。然后将淋洗液转入250mL分液漏斗中，加入5mL氯仿，加剧烈振摇1min，弃去氯仿层，将剩余的溶液装入棕色瓶内备用。
三、结果与讨论
分别用不经提纯的4-氨基安替比林溶液和上述4种提纯方法提纯后的4-氨基安替比林溶液按照分析步骤测定，重复三次，分别绘制标准曲线。
⒈空白值和曲线斜率比较
由上表可以看出，不经提纯的4-氨基安替比林用于实验时，试验空白过高，不适合直接测定。而硅酸镁吸附提纯和活性炭提纯同属物理吸附提纯方法，其试验空白和曲线斜率虽然相对稳定，但空白过高，对于低浓度样品的测定同样存在不准确情况;氯仿提纯虽然有效的降低了实验空白，但过量的氯仿使得4-氨基安替比林的有效成分损失，曲线斜率明显过小，造成方法灵敏度的降低;活性炭和少量氯仿提纯经过物理吸附、化学萃取提纯两种方式，但因减少了氯仿的使用量和萃取次数，有效的降低了空白吸光度的同时，保证了曲线斜率的稳定和方法的灵敏度。
⒉准确度和精密度验证
⑴准确度验证
使用生态环境部标样所的有证标准样品（GSB 07-3180-2014 批号为200363），浓度范围为19.4±3.3ug/L，用活性炭和少量氯仿提纯后的4-氨基安替比林溶液进行测定，测得结果平均值为19.0 ug/L，准确度在可靠范围内。
⑵精密度验证
采集某地表水和制药厂废水出水口废水，平行测定7次，测得浓度平均值分别为7.2 ug/L和25.5 ug/L，7次平行测定结果实验室内相对标准偏差分别为7.6%和3.5%，能满足《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）中实验室内相对标准偏差低浓度7.4%-10.1%和中浓度3.3%-4.5%的要求。
经验证，用活性炭和少量氯仿提纯代替硅酸镁吸附提纯后的4-氨基安替比林溶液进行挥发酚的测定，其准确度和精密度均能符合《水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法》（HJ 503-2009）的要求，方法验证合格。
四、结论
通过对比验证，使用活性炭和少量氯仿的方法提纯4-氨基安替比林，在水质挥发酚的测定过程中，有效降低了实验空白吸光度，同时保证了方法的灵敏性和准确性，是较为理想的4-氨基安替比林提纯方法。
参考文献：
[1]环境保护部《水质挥发酚的測定4-氨基安替比林分光光度法》：HJ 503-2009.北京：中国环境科学出版社，2009。
[2]杨本安.酚测定中活性炭提纯4-氨基安替比林的研究.水文，2000（20）增刊：36-37。
[3]王玉才，常艳娥.氯仿萃取法处理4-氨基安替比林的研究.环境保护科学，2005（01）：54-56。