论文部分内容阅读
摘要：本文采用王水溶样，用混合还原掩蔽剂硫脲- 抗坏血酸定容，连续测定地质样品中的锑、汞、砷、铋，提高了分析效率。
关键词：原子荧光，砷，锑，铋，汞
中图分类号：O646.1+6 文献标识码：A文章编号：2095-2104（2011）12-0000--02
Pick to: the Wang Shuirong sample, using a mixture of masking agent thiourea L-ascorbic acid reduction capacity, continuous determination of mercury, arsenic, antimony, bismuth, enhances the analysis efficiency.
Key words: Atomic fluorescence spectrometry, arsenic, antimony, bismuth, mercury
1实验部分
1.1 主要仪器和试剂
AFS- 2002双道原子荧光光度计，锑、汞、砷、铋空心阴极灯。仪器工作参数见表1
表1仪器工作参数
标准溶液：
砷标准溶液： 称取4. 1647g 砷酸氢二钠(N a2HA sO4· H2O)， 用水溶解， 移入1000mL容量瓶中，加入40mLHCl，用水溶解至刻度， 混匀。此溶液含1000µg· mL-1A s。
锑标准溶液：称取2. 7427g酒石酸钾銻( KSbC4H4O7· 1/2H2O )，溶于HC l(1 + 4)中， 移入1000mL容量瓶中，用HC l (1+ 4)稀释至刻度， 混匀。
此溶液含1000µg· mL-1 Sb。
砷、锑混合标准溶液：分别移取计算量的砷、锑标准溶液，用HCl (1+ 4)逐级稀释配制成5. 0µg·mL-1As和0. 5µg· mL-1 Sb的混合标准溶液。
铋标准溶液：称取1. 000g 高纯金属铋于烧杯中，加入50mLHNO3，低温加热至完全溶解，冷后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· mL-1 B i。
汞标准溶液： 称取0. 6768g 优级纯HgCl3，用水溶解，加入25 mLHNO3、0. 5gK2C r2O7，溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· mL-1Hg。
硫脲- 抗坏血酸混合还原剂：分别称取10g 硫脲和10g抗坏血酸，溶于200mL水中，混匀。
硼氢化钾溶液：称取10g KBH4，溶于先加有2gKOH 的200mL水中，用脱脂棉过滤后稀释至1000mL，混匀，用时现配。
1.2 试验方法
试样经王水分解，在HC l (1+ 9)介质中，用硫脲- 抗坏血酸将五价A s、Sb还原为三价，再用KBH4将其还原为氢化物，在HCl (1+ 4)介质中，用KBH4将B i和Hg 还原为BHi3和Hg以无极放电灯为光源，用双道无色散AFS 仪分别测定A s、Sb、B i和Hg的荧光强度。
用注射针吸取2. 0mL 清液于氢化物发生瓶中，启动电磁阀开关，加入KBH4溶液，用氩气将产生的氢化铋和汞蒸气导入原子化器中，用双道无色散AFS仪同时测定B i和Hg，分别记录B i和Hg 的荧光强度。
移取5. 0mL清液于50mL烧杯中，加入2. 5mL硫脲- 抗坏血酸混合还原剂，混匀，放置5m in 后，移取2. 0mL试液与氢化物发生瓶中，按仪器分析条件同时测定As和Sb荧光强度，手续同Bi和Hg。
2结果与讨论
2.1 试验原理
样品在酸性条件下消解，HNO3 或王水使样品中的A s和H g氧化为A s( V )和Hg (Ⅱ)， 使样品中的A s和H g转入溶液中，硫脲- 抗坏血酸将As(Ⅲ )还原为As(Ⅲ)。A s( V )与KBH4 在HC l介质中发生氢化物反应；H g2+与KBH4 反应还原为原子汞。
KBH4 + 3H2O+ H + = H3 BO3 + K ++ 8H
8H + 2A s 3+ = 2AsH3 + H2↑
8H + Hg 2+ = Hg↑+ 3H2↑+ 2H +
过量的H2、AsH3 和Hg蒸汽随Ar气(载气) 一同进入原子化器中， 在氩氢火焰中待测元素原子化。
2.2 炉温的影响
实验表明，室温下Bi荧光强度最大且稳定，随着炉温的升高荧光强度下降；选择室温条件下测Bi, 在200℃炉温时，As和Sb 的荧光强度最大且稳定；选择200℃炉温测As和Sb。当炉温< 180℃时，H g的荧光强度极不稳定，> 180℃后荧光强度呈现稳定状态，200℃时强度最佳；选择200℃炉温测Hg。
2.3 硫脲一抗坏血酸混合还原掩蔽剂的用量
平行称取12份试样，每4个一组，溶矿结束，同浓度的还原剂对As、Sb、Hg 没有影响， 混合还原掩蔽剂浓度超过3﹪后，Bi的结果略有降低，为保证良好的掩蔽，加入3mL2﹪氨水溶液，充分摇动，分别用1﹪、2﹪、3﹪ 的混合还原掩蔽剂定容，发现不蔽效果，这里使用2﹪混合还原掩蔽剂定容。
3准确度和精密度试验
选择标准物质GBW 07303，分别平行测定5次，计算其相对标准偏差( RSD)结果见表2。
表2方法精密度
选择标准物质GAu- 2、GAu- 3、GBW 07303和GBW 07304进行方法准确度测定，结果见表3。
表3方法准确度
注：文章内所有公式及图表请以PDF形式查看。
关键词：原子荧光，砷，锑，铋，汞
中图分类号：O646.1+6 文献标识码：A文章编号：2095-2104（2011）12-0000--02
Pick to: the Wang Shuirong sample, using a mixture of masking agent thiourea L-ascorbic acid reduction capacity, continuous determination of mercury, arsenic, antimony, bismuth, enhances the analysis efficiency.
Key words: Atomic fluorescence spectrometry, arsenic, antimony, bismuth, mercury
1实验部分
1.1 主要仪器和试剂
AFS- 2002双道原子荧光光度计，锑、汞、砷、铋空心阴极灯。仪器工作参数见表1
表1仪器工作参数
标准溶液：
砷标准溶液： 称取4. 1647g 砷酸氢二钠(N a2HA sO4· H2O)， 用水溶解， 移入1000mL容量瓶中，加入40mLHCl，用水溶解至刻度， 混匀。此溶液含1000µg· mL-1A s。
锑标准溶液：称取2. 7427g酒石酸钾銻( KSbC4H4O7· 1/2H2O )，溶于HC l(1 + 4)中， 移入1000mL容量瓶中，用HC l (1+ 4)稀释至刻度， 混匀。
此溶液含1000µg· mL-1 Sb。
砷、锑混合标准溶液：分别移取计算量的砷、锑标准溶液，用HCl (1+ 4)逐级稀释配制成5. 0µg·mL-1As和0. 5µg· mL-1 Sb的混合标准溶液。
铋标准溶液：称取1. 000g 高纯金属铋于烧杯中，加入50mLHNO3，低温加热至完全溶解，冷后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· mL-1 B i。
汞标准溶液： 称取0. 6768g 优级纯HgCl3，用水溶解，加入25 mLHNO3、0. 5gK2C r2O7，溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液含1000µg· mL-1Hg。
硫脲- 抗坏血酸混合还原剂：分别称取10g 硫脲和10g抗坏血酸，溶于200mL水中，混匀。
硼氢化钾溶液：称取10g KBH4，溶于先加有2gKOH 的200mL水中，用脱脂棉过滤后稀释至1000mL，混匀，用时现配。
1.2 试验方法
试样经王水分解，在HC l (1+ 9)介质中，用硫脲- 抗坏血酸将五价A s、Sb还原为三价，再用KBH4将其还原为氢化物，在HCl (1+ 4)介质中，用KBH4将B i和Hg 还原为BHi3和Hg以无极放电灯为光源，用双道无色散AFS 仪分别测定A s、Sb、B i和Hg的荧光强度。
用注射针吸取2. 0mL 清液于氢化物发生瓶中，启动电磁阀开关，加入KBH4溶液，用氩气将产生的氢化铋和汞蒸气导入原子化器中，用双道无色散AFS仪同时测定B i和Hg，分别记录B i和Hg 的荧光强度。
移取5. 0mL清液于50mL烧杯中，加入2. 5mL硫脲- 抗坏血酸混合还原剂，混匀，放置5m in 后，移取2. 0mL试液与氢化物发生瓶中，按仪器分析条件同时测定As和Sb荧光强度，手续同Bi和Hg。
2结果与讨论
2.1 试验原理
样品在酸性条件下消解，HNO3 或王水使样品中的A s和H g氧化为A s( V )和Hg (Ⅱ)， 使样品中的A s和H g转入溶液中，硫脲- 抗坏血酸将As(Ⅲ )还原为As(Ⅲ)。A s( V )与KBH4 在HC l介质中发生氢化物反应；H g2+与KBH4 反应还原为原子汞。
KBH4 + 3H2O+ H + = H3 BO3 + K ++ 8H
8H + 2A s 3+ = 2AsH3 + H2↑
8H + Hg 2+ = Hg↑+ 3H2↑+ 2H +
过量的H2、AsH3 和Hg蒸汽随Ar气(载气) 一同进入原子化器中， 在氩氢火焰中待测元素原子化。
2.2 炉温的影响
实验表明，室温下Bi荧光强度最大且稳定，随着炉温的升高荧光强度下降；选择室温条件下测Bi, 在200℃炉温时，As和Sb 的荧光强度最大且稳定；选择200℃炉温测As和Sb。当炉温< 180℃时，H g的荧光强度极不稳定，> 180℃后荧光强度呈现稳定状态，200℃时强度最佳；选择200℃炉温测Hg。
2.3 硫脲一抗坏血酸混合还原掩蔽剂的用量
平行称取12份试样，每4个一组，溶矿结束，同浓度的还原剂对As、Sb、Hg 没有影响， 混合还原掩蔽剂浓度超过3﹪后，Bi的结果略有降低，为保证良好的掩蔽，加入3mL2﹪氨水溶液，充分摇动，分别用1﹪、2﹪、3﹪ 的混合还原掩蔽剂定容，发现不蔽效果，这里使用2﹪混合还原掩蔽剂定容。
3准确度和精密度试验
选择标准物质GBW 07303，分别平行测定5次，计算其相对标准偏差( RSD)结果见表2。
表2方法精密度
选择标准物质GAu- 2、GAu- 3、GBW 07303和GBW 07304进行方法准确度测定，结果见表3。
表3方法准确度
注：文章内所有公式及图表请以PDF形式查看。