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摘要
[目的]研究三乙膦酸铝农药在苹果及土壤中的残留量，以促进安全生产。[方法]样品采用硫酸溶液提取，三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液进行衍生，通过气相色谱-火焰光度检测器测定，面积外标法定量检测。[结果]方法检出限为9.5×10-3 mg/kg，回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差为7.0%～12.3%。[结论]该方法简便、快速、准确度高、精密度好。
关键词苹果；土壤；三乙膦酸铝；残留量；气相色谱
中图分类号S481+.8；TQ450.2文献标识码A文章编号0517-6611（2014）06-01686-02
Abstract[Objective] To study the residues of fosetylaluminium in apple and soil and promote the safety production. [Method] Samples were extracted by sulfuric acid， purified by trimethylsilyl diazomethane， and determined by GCFPD. [Result] The detectable limit of this method was 9.5×10-3 mg/kg， the average recovery rate was 79.8%-117.1%， the relative standard deviation was 7.5%-12.3%. [Conclusion] The method was fast， simple and sensitive with good accuracy.
Key words Apple； Soil； Fosetylaluminium； Residue； Gas chromatography
三乙膦酸铝（Fosetylaluminium）属内吸性杀菌剂，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。既能通过根部和基部茎叶吸收后向上输导，也能从上部叶片吸收后向基部叶片输导，对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病有效。
笔者将苹果中残留三乙膦酸铝用1%硫酸溶液提取，提取溶液用异丙醇稀释定容，取该溶液在40 ℃下恒温用三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液进行衍生化，终产物用气相色谱仪检测，研究三乙膦酸铝农药在苹果及土壤中的残留量，以促进安全生产。
1材料与方法
1.1试剂
2.2标准曲线
精确称取三乙膦酸铝标准品，以异丙醇溶解定容至10 ml，配成标准母液。用异丙醇逐级稀释，配成由0.1、0.2、0.5、1.0 μg/ml组成的标准工作液，在氮气流保护下加入200 μl 2 mol/L三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液，迅速将瓶盖拧紧，在35 ℃水浴酯化30 min。酯化完成后打开瓶盖用氮吹仪将多余的三甲基硅重氮甲烷吹去，吹至无色时将样品定容至0.50 ml待测。在试验浓度范围内，仪器的响应值与进样浓度呈线性相关，线性方程为A=50 736.898 2Amt-462.715 1，相关系数为0.999 8。
2.3回收率和精密度
向空白的苹果和土壤试样中添加三乙膦酸铝农药标准液，添加质量浓度为1.0、5.0、10.0 mg/kg，静置30 min后进行测定，同时测定苹果和土壤空白试样，每个添加质量浓度水平作5个重复。由表1可知，三乙膦酸铝添加回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差（RSD）为7.0%～12.3%， 回收率、精密度符合检测要求。
3 结论与讨论
该研究用硫酸水解，三甲基硅重氮甲烷酯化，建立了苹果及土壤中三乙膦酸铝残留量的前处理方法和气相色谱检测条件，并对方法的回收率、精密度进行了探讨，比现有的测定方法[1-8]更加快速、高效。三乙膦酸铝农药在苹果和土壤中的3个添加质量浓度水平的回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差为7.0%～12.3%，该方法精密度和准确性较好，符合农残分析的要求[9-10]。
参考文献
[1]
范志先，宋述尧，马凡如，等.三乙膦酸铝及其与代森锰锌混剂的顶空气相色谱分析方法[J].色谱，1993，11（5）：285-287.
[2] 丁宁，范志先，葛海英，等.三乙膦酸铝的纯化与离子色谱分析[J].青岛科技大学学报：自然科学版，2008，19（3）：200-203.
[3] 孫立荣，迟志娟，刘贤金，等.气相色谱法测定苹果中三乙膦酸铝残留[J].农药，2009，48（10）：747-748，759
[4] JAP-088.磷乙铝（三乙磷酸铝）检测方法[EB/OL].（2007-02-06）[2007-11-19].http：//down.foodmate.net/standard/sort/13/10544.html.
[5] LOPES A.Analytical Method for the Determination of FosetylAl in Plants and Replacement of Diazomethane with （Trimethylsilyl） Diazomethane[R].Washington： Environmental Protection Agency（EPA），1995.
[6] 汪智渊，杨红福，吴汉章.乙磷铝农药废液农业利用技术研究[J].安徽农业科学，2002，30（5）： 750-751.
[7] 王仪，郑斐能.代森锰锌或福美双与三乙膦酸铝混合可湿性粉剂中三乙膦酸铝的测定[J].农药，1991，30（6）： 22.
[8] 赖丰英，周徽.农药混剂中三乙膦酸铝含量测定方法的探讨[J].化工技术与开发，2007，36（1）： 39-41.
[9] 李本昌.农药残留量实用检测方法手册（第一卷）[K].北京：中国农业科技出版社，1995：28-31.
[10] 樊德方.农药残留量分析与检测[M].上海：上海科学技术出版社，1982：18-20.
[目的]研究三乙膦酸铝农药在苹果及土壤中的残留量，以促进安全生产。[方法]样品采用硫酸溶液提取，三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液进行衍生，通过气相色谱-火焰光度检测器测定，面积外标法定量检测。[结果]方法检出限为9.5×10-3 mg/kg，回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差为7.0%～12.3%。[结论]该方法简便、快速、准确度高、精密度好。
关键词苹果；土壤；三乙膦酸铝；残留量；气相色谱
中图分类号S481+.8；TQ450.2文献标识码A文章编号0517-6611（2014）06-01686-02
Abstract[Objective] To study the residues of fosetylaluminium in apple and soil and promote the safety production. [Method] Samples were extracted by sulfuric acid， purified by trimethylsilyl diazomethane， and determined by GCFPD. [Result] The detectable limit of this method was 9.5×10-3 mg/kg， the average recovery rate was 79.8%-117.1%， the relative standard deviation was 7.5%-12.3%. [Conclusion] The method was fast， simple and sensitive with good accuracy.
Key words Apple； Soil； Fosetylaluminium； Residue； Gas chromatography
三乙膦酸铝（Fosetylaluminium）属内吸性杀菌剂，在植物体内能上下传导，具有保护和治疗作用。既能通过根部和基部茎叶吸收后向上输导，也能从上部叶片吸收后向基部叶片输导，对藻菌亚门中的霜霉属、疫霉属病原真菌、单轴病菌引起的病害如蔬菜、果树霜霉病、疫病、菠萝心腐病、柑橘根腐病、茎溃病、草霉茎腐病、红髓病有效。
笔者将苹果中残留三乙膦酸铝用1%硫酸溶液提取，提取溶液用异丙醇稀释定容，取该溶液在40 ℃下恒温用三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液进行衍生化，终产物用气相色谱仪检测，研究三乙膦酸铝农药在苹果及土壤中的残留量，以促进安全生产。
1材料与方法
1.1试剂
2.2标准曲线
精确称取三乙膦酸铝标准品，以异丙醇溶解定容至10 ml，配成标准母液。用异丙醇逐级稀释，配成由0.1、0.2、0.5、1.0 μg/ml组成的标准工作液，在氮气流保护下加入200 μl 2 mol/L三甲基硅重氮甲烷正己烷溶液，迅速将瓶盖拧紧，在35 ℃水浴酯化30 min。酯化完成后打开瓶盖用氮吹仪将多余的三甲基硅重氮甲烷吹去，吹至无色时将样品定容至0.50 ml待测。在试验浓度范围内，仪器的响应值与进样浓度呈线性相关，线性方程为A=50 736.898 2Amt-462.715 1，相关系数为0.999 8。
2.3回收率和精密度
向空白的苹果和土壤试样中添加三乙膦酸铝农药标准液，添加质量浓度为1.0、5.0、10.0 mg/kg，静置30 min后进行测定，同时测定苹果和土壤空白试样，每个添加质量浓度水平作5个重复。由表1可知，三乙膦酸铝添加回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差（RSD）为7.0%～12.3%， 回收率、精密度符合检测要求。
3 结论与讨论
该研究用硫酸水解，三甲基硅重氮甲烷酯化，建立了苹果及土壤中三乙膦酸铝残留量的前处理方法和气相色谱检测条件，并对方法的回收率、精密度进行了探讨，比现有的测定方法[1-8]更加快速、高效。三乙膦酸铝农药在苹果和土壤中的3个添加质量浓度水平的回收率为79.8%～117.1%，相对标准偏差为7.0%～12.3%，该方法精密度和准确性较好，符合农残分析的要求[9-10]。
参考文献
[1]
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[8] 赖丰英，周徽.农药混剂中三乙膦酸铝含量测定方法的探讨[J].化工技术与开发，2007，36（1）： 39-41.
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[10] 樊德方.农药残留量分析与检测[M].上海：上海科学技术出版社，1982：18-20.