石灰石—湿法烟气脱硫系统的设备腐蚀及磨损分析

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  【摘 要】本文结合湿法烟气脱硫装置腐蚀的基本机理,针对电厂600MW机组脱硫石灰石-石膏湿法脱硫装置,脱硫系统对浆液氯离子超标现象,对其原因进行分析并采取相应的防护措施,并提出在脱硫系统运行时对氯离子的有效控制的重要性。
  【关键词】湿法脱硫 腐蚀 氯离子 磨损
  1引言
  烟气脱硫系统已是我国新建火力发电机组要求必须具有的环保装置,其中湿法石灰石烟气脱硫(WFGD)工艺是应用最为广泛的工艺。煤炭燃烧时除产生SO2外,还生成少量SO3、NOX、HCl、HF等气体,由于烟气中含有水,因此可在瞬间形成H2SO4、HCl、HF等强腐蚀性溶液。酸碱交替腐蚀与磨损并存,导致设备材料腐蚀的主体。
  2 烟气脱硫系统的设备腐蚀
  2.1 烟气脱硫装置中的腐蚀源主体为烟气中所含的SO2。当含硫烟气进入脱硫系统时,在强制氧化环境作用下,烟气中的SO2首先与水生成H2SO3及H2SO4,再与碱性吸收剂反应生成硫酸盐沉淀分离。而此阶段,工艺环境温度正好处于稀硫酸活化腐蚀温度状态,其腐蚀速度快,渗透能力强,故其中间产物H2SO3及H2SO4是导致设备腐蚀的主体。
  2.1.1 对于转动设备有泵、搅拌器、风机等。吸收塔浆液循环泵、吸收塔排出泵、滤液泵等泵壳及叶轮等,考虑到介质的腐蚀和固体物料的磨损,多采用铸铁+橡胶衬里结构的离心泵,而石灰石浆泵、水系统用泵因腐蚀问题较轻,一般采用铸铁离心泵。衬胶泵在使用中也出现橡胶衬里失效现象,主要原因是:衬里质量差;带有大颗粒的浆液造成的异常磨损;泵的过载等。
  2.1.2 烟气脱硫系统因其系统装置设计复杂性,腐蚀情况比较多样。吸收塔内介质是吸收剂(石灰石、石膏浆液等)和烟气,虽然吸收剂本身腐蚀性不强,但因烟气含有S02 、SO3 、HC1、氮氧化物及其水合物、氯化物、氟化物等多种复杂成分,腐蚀性很强。尤其是氯化物、氟化物腐蚀性最强,在高温时腐蚀也很严重,其固体颗粒和沉淀物还会带来磨蚀和加剧腐蚀。因此,多种成分的共同作用造成了设备的腐蚀。
  2.2 烟气脱硫系统的设备腐蚀腐蚀形式
  2.2.1 化学腐蚀:化学腐蚀因成分均匀分布在介质中,腐蚀也比较均匀,腐蚀介质有SO,NO ,CI-,F-等,在一定温度、湿度条件下与金属材料发生化学反应,生成可溶性盐,逐渐破坏设备。脱硫系统中,腐蚀源复杂、环境温度较高的地方化学腐蚀更为严重。
  2.2.2 局部腐蚀:一是脱硫工程结构中,焊接、铆接、螺栓连接部件较多,在连接区域可能有缝隙存在,而这些缝隙在化学介质中极易形成闭塞电池腐蚀;二是金属表面因夹带杂物、晶界、位错等缺陷,受脱硫系统,F-,SO32-:等离子腐蚀发生点蚀;脱硫系统运行中,点腐蚀和缝隙腐蚀是最常见的局部腐蚀。
  2.2.3 结晶腐蚀:结晶腐蚀主要是设备停运时,因自然干燥,该溶液形成结晶盐,同时体积膨胀,使腐蚀材料自身产生内应力,造成材料脱皮、粉化、疏松,甚至裂纹损坏。
  2.2.4 磨损腐蚀:因大量的固体颗粒(如石灰石中的小沙粒或烟尘中的灰)被带人脱硫系统,流体中固体颗粒与设备表面湍动摩擦,加剧表面腐蚀。
  2.3 该系统主要腐蚀介质
  2.3.1吸收塔液的PH值的作用
  从二氧化硫的吸收来讲,高的PH值有利于二氧化硫的吸收,PH值=6时,二氧化硫吸收效果最佳,但此时,亚硫酸钙的氧化和石灰石的溶解受到严重抑制,产品中出现大量难以脱水的亚硫酸钙,石灰石颗粒,石灰石的利用率下降,运行成本提高,石膏综合利用难以实现,并且易发生结垢,堵塞现象。而低的PH值有利于亚硫酸钙的氧化,石灰石溶解度增加,按一定比例鼓入空气,亚硫酸钙几乎可以全部得到就地氧化,石灰石的利用率也有提高,原料成本降低,石膏的品质得到保证。但低的PH值使二氧化硫的吸收受到抑制,脱硫效率大大降低,当PH=4时,二氧化硫的吸收几乎无法进行,且吸收液呈酸性,对设备也有腐蚀。
  2.3.2 Cl-的影响
  (1) Cl-含量增加引起石膏脱水困难,使其含水量大于10%。Cl-含量增加严重降低石膏品质,因为工业上对石膏中的Cl-含量有严格的要求,Cl-超标使石膏板不能成型,综合利用困难。
  (2) 氯离子还能抑制吸收塔内的化学反应,改变PH值,降低SO42-去除率,增加石灰石等吸收剂的消耗;Cl-含量过高还会增加石膏脱水的难度,使其含水量大于10%。Cl-含量还会直接增加石膏中Cl-的含量超标使石膏板不能成型或无法作为水泥缓凝剂,综合利用困难。
  3 烟气脱硫系统的设备磨损
  含有烟尘的烟气高速穿过设备及管道,在吸收塔内同吸收液湍流搅动接触,设备磨损相当严重。解決的主要方法有:采用合理的工艺过程设计,如烟气进入吸收塔前要进行高效除尘,以减少高速流动烟尘对设备的磨损;采用耐磨材料制作吸收塔及其有关设备,以及设备内 壁内衬或涂敷耐磨损材料。
  4 石灰石-湿法脱硫系统设备腐蚀防范措施
  碳钢鳞片衬里技术现已成为烟气脱硫防腐的首选技术,在很强腐蚀性、高温、摩擦等条件下的烟气脱硫装置中,玻璃鳞片防腐可以说是其最成功的应用。鳞片涂料是以板薄的鳞片(玻璃鳞片、不锈钢鳞片等)作增强材料,以树脂作粘结剂所制成的一种高效能防腐蚀涂料,其结构具有独特的抗渗透性能。鳞片树脂涂料中的树脂有乙烯基树脂、不饱和聚脂树脂、环氧树脂和聚氨脂树脂,其中尤其以综合性能优良的乙烯基树脂为主,乙烯基树脂由甲基丙烯酸与环氧树脂反应而成,既有环氧树脂的粘结性,又有不饱和聚脂树脂的加工工艺性、更优良的耐蚀性。
  5 结论
  湿法烟气脱硫作为一种较成熟的脱硫工艺,已很多广泛应用。烟气脱硫系统的防腐蚀防磨损至关重要,因此需从设备选材及其设计、运行和维护等多个环节去研究和解决。本文介绍了脱硫装置的腐蚀机理和实际运行中的腐蚀环节,以供火电厂参考。
  作者简介:
  第一作者:张超 男 出生于1982年6月 大学文化 1999年至2003年在河北工业大学机电一体化专业学习 现从事除灰脱硫系统运行工作
  第二作者:郑鹏、男、1982年08月16日、2005年7月毕业于沈阳工程学院 专科 河北国华沧东发电有限责任公司、目前从事集控运行工作
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