以十二烷基苯磺酸为催化剂,在八甲基环四硅氧烷(D4)的O/W型微乳液中,进行阳离子开环聚合, 得到有机硅聚合物微乳液。研究了聚合物乳胶粒的成核机理。结果表明,聚合过程生成了比环单体微滴更小 的新粒子,体系经历了粒子的双峰分布后,最终得到远小于初始环单体微滴尺寸、单峰分布的有机硅微乳液。 可以认为,成核的主要场所不是环单体珠滴,而是D4开环生成的端羟基齐聚物在水相成核,类似于自由基乳 液聚合的均相成核机理。聚合温度对乳胶粒平均粒径影响不大,但影响最终聚合物微乳液的粒径分布,在 80℃时所得聚合物乳胶粒的粒径分布较窄。相同反应温度下生成的聚合物的平衡分子量低于常规乳液聚 合,且温度对分子量的影响不如常规乳液聚合明显。改变乳化剂与助乳化剂的质量比,可以改变环单体微乳 液的微滴尺寸,进而改变聚合物微乳液的乳胶粒粒径。