论文部分内容阅读
[摘 要]将酸碱平衡和酸碱滴定法应用于煤中全硫测定中的高温燃烧中和法的试验条件分析，介绍影响高温燃烧中和法测定全硫准确度的几大因素及对策。
[关键词]高温燃烧中和法 全硫 影响因素 解决办法
中图分类号： 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）04-0018-01
硫是煤中常见的有害成分，在各种煤中都含有多少不同数量的硫，炼焦时煤中硫转入焦炭，用于冶炼时，容易使铁产生热脆性，严重影响铁的质量。燃烧后的二氧化硫气体对自然环境都是十分有害的，所以硫是评价煤质的重要指标之一。1964年颁布的国家标准GB214-64煤中全硫的测定方法采用艾士卡重量法测定煤中全硫，这种方法结果准确、重复性好，但周期比较长。为此，在1977年对GB214-64进行了修订。增加了高温燃烧中和法和高温燃烧典量法，高温燃烧法与艾士卡法相比，有测定速度较快的优点，因此很多检测部门把高温燃烧法作为例常分析的手段，但也发现高温燃烧中和法有低含量试样测值偏高，高含量试样测值偏低的现象，所以我们对每一步影响测定结果的因素都要注意，才能得到准确的测定结果
1、高温燃烧中和法中和法的基本原理
煤样在催化剂三氧化钨存在下在氧气流中，于1200°C下燃烧分解，煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物，然后用过氧化氢溶液捕集，使其形成硫酸溶液，用氢氧化钠溶液进行滴定，根据氢氧化钠的消耗量，计算煤中全硫的百分含量。其主要反应如下：
煤SO2+SO3+CO2+H2O+CL2+…….
.4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
MSO4MO+SO3 （M代表金属）
SO2+H2O2H2SO4
SO3+H2O2H2SO4
2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O
2、影响测定结果准确度的因素及解决办法
2.1.煤样的燃烧程度剂以及硫氧化物被捕集程度
2.1.1温度
为了得到准确的测定结果，就必须使煤中的硫全部转化为硫的氧化物，而最终的的燃烧温度取决于硫酸盐的分解情况，所以为了确保分解完全，在采用三氧化钨做催化剂的条件下，炉温必须要升到1200°C。下表为任取一煤样在不同的燃烧温度得到的测定结果（见表1）
2.1.2气流量
煤样燃烧时，宜保持氧气流速为300～350ml/min。氧气流量太大，可能使硫氧化物气体通过吸收液的速度太快而来不及吸收即被带走，使结果偏低；氧气流量太小，则会产生两个恶果：一方面会使燃烧不完全，导致结果偏低；另一方面，当氧气流量降到200ml/min时，煤燃烧生成的二氧化碳不易驱走而被吸收液吸收，使终点不易确定，且导致结果偏高。所以在燃烧过程一定要确定合适的气流量才能得到准确的测定结果。下表为同一煤样在不同气流量下得到的测定结果（见表2）。
2.1.3推进速度及燃烧时间
预热，煤样在500°C下必须预热5min，使有机硫和黄铁矿硫在碳酸钙（分解温度为897°C）分解之前就大部分分解，避免它们分解生成的二氧化硫被碳酸钙分解生成的碳酸钙吸收而生成难分解的硫酸钙，同时也避免燃烧舟推入高温区时产生爆燃现象，如果遇到比较容易飞溅的试样，还可以适当降低预热温度，同时延长预热时间。
煤样在高温带燃烧时间，若在高温区燃烧时间不够，一方面燃烧不完全，使测定结果偏低；另一方面由于试验过程短，燃烧生成的二氧化碳气体不能被氧气流从吸收瓶中完全驱除，会使测定结果偏高，同时还会影响滴定终点，使滴定终点现象不明显，下表为同一煤样在高温带燃烧不同时间得到的测定结果（见表3）。
2.2 滴定操作
滴定过程中操作也是影响测定结果的关键因素，溶液体积的测量，量器的洗涤与使用，如何规范的滴定與读数等都是影响结果的重要环节，所以必须保证每个步骤的准确性才能得到最终准确的测定结果。
2.2.1溶液体积的测量
溶液体积测量的误差是滴定分析中误差的主要来源，一般体积测量的误差要比称量误差大，体积测量如果不够准确（如果误差大于0.2%），其他操作步骤即使做的很正确，也是徒劳的，因为一般情况下分析结果的准确度是由误差最大的那项因素所决定的，因此在滴定分析中为了能够得到准确的测定结果，就必须准确测量溶液的体积。溶液体积测量的准确度，一方面决定于所用量器的容积是否准确，另一方面，更重要的是取决于准备与使用量器是否正确。
2.2.1.1量器的洗涤
量器在使用前必须洗净，洗净的量器，内壁能被水均匀湿润而无小水珠。（洗涤的一般方法是用自来水、肥皂水洗如果还是洗不干净，可根据污垢的性质选配适当的洗涤液进行洗涤，如酸性污垢用碱性洗涤液洗，碱性污垢用酸性洗涤液洗，氧化性污垢用还原性洗液洗涤，还原性污垢用氧化性洗涤液洗涤）只有保证量器的干净才能准确的读取溶液的体积。
2.2.1.2量器的使用
滴定管是滴定时准确测量标准溶液体积的量器，它是具有精确刻度而内径均匀的细长的玻璃管，滴定管一般分为两种，一种酸式滴定管，另一种是碱式滴定管，酸式滴定管下端有玻璃活塞开关，用来装酸性溶液和氧化性溶液，不易盛碱性溶液，因为碱性溶液能腐蚀玻璃，使活塞难于转动，碱式滴定管的下端连接一橡皮管，管内有玻璃珠控制溶液的流出，橡皮管下端连接一尖嘴玻璃管，凡是能于橡皮管起反应的溶液不能装入碱式滴定管中。
2.2.1.2..1滴定管使用前的准备
酸式滴定管使用前应检查活塞转动是否灵活，然后要检查是否漏水（试漏的方法是先将活塞关闭，在滴定管内充满水，将滴定管夹在滴定管夹上，放置2分钟，观察管口及活塞两端是否有水渗出，将活塞转动180°，再放置2分钟，看是否有水渗出，如果前后两次均无水渗出，活塞转动也灵活，即可使用，否则应将活塞取出，重新涂凡士林后再使用（涂凡士林的方法是将活塞取出，用滤纸或干净的布将活塞及槽内的水擦干净，用手指蘸少许凡士林在活塞的两头涂上薄薄一层，在离活塞孔的两旁少涂一些，以免凡士林堵住活塞孔；或者分别在活塞粗的一端和塞槽细的一端内壁涂一薄层凡士林，将活塞直插入活塞槽中，按紧，并向同一方向转动活塞，直至活塞中油膜均匀透明。如果发现转动不灵活或活塞上出现纹路，表示凡士林涂得不够，如果有凡士林从活塞缝内挤出，或活塞孔被堵，表示凡士林涂得太多，遇到这种情况，必须把活塞槽和活塞擦干净后重新涂凡士林，涂好凡士林后，用橡皮圈将活塞缠好，以防活塞脱落打碎）。碱式滴定管应选择大小合适的玻璃珠和橡皮管，并检查滴定管是否漏水，滴定是否能够灵活控制，如果不符合要求应重新装配。 2.2.1.2.2标准溶液的装入
为了避免装入后的标准溶液被稀释，应用此标准溶液5～10mL淌洗滴定管2～3次。操作时两手平端滴定管，慢慢转动，要是标准溶液流遍全管，并使溶液从滴定管下端流干净，以除去管内残留水份，在装入标准溶液时，应直接倒入，不能借用任何别的器皿，以免标准溶液浓度改变造成污染，装好标准溶液后，注意检查滴定管嘴内有没有气泡，否则在滴定过程中，气泡将逸出，影响溶液体积的准确测量.（对于酸式滴定管可迅速转动活塞，使溶液很快冲出，将气泡带走，对于碱式滴定管，可把橡皮管向上弯曲，挤动玻璃珠，使溶液从尖嘴处喷出，即可排除气泡）
2.2.1.2.3滴定管的读数
由于滴定管读数不準确而引起的误差，也是本实验分析误差的来源之一，因此一定要准确的读数才能得到准确的测定结果，所以为了能够正确读数，应遵循下列原则
a注入溶液或放出溶液后，需等1～2分钟，使附着在内壁上的溶液流下来后才能读数。
b对于无色溶液或淡色溶液读数时，读取与弯月面相切的刻度。（对于有色溶液，读取视线与液面两侧的最高点呈水平处的刻度。
c每次滴定前应将液面调节在刻度0.00mL或接近“0”稍下的位置，这样可以固定在某一段体积范围内滴定，减少体积误差。
d读数必须读到小数点后第二位，而且要准确到0.01mL
e为了读数准确，可才用读数卡
2.2.1.3滴定操作
滴定操作不当，就可能使试验作废或得不到正确的测定结果，所以滴定操作要正确，滴定时要用左手控制滴定管的活塞，大拇指咋前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住活塞，转动活塞时要注意勿使手心顶着活塞，以防活塞被顶出，造成漏水，右手持被滴定液的瓶，边滴边摇动，使瓶内溶液混合均匀，使反应及时进行完全，摇动时应做同一方向的圆周运动，刚开始滴定溶液滴出的速度可以稍微快点，但也不能使溶液成流水状放出；临近终点时，滴定速度要慢，应一滴或半滴地加入，滴一滴，摇几下，并以洗瓶吹入少量蒸馏水洗涤溶液瓶的内壁，使附着的溶液全部流下，然后再半滴半滴地加入，直到滴定至准确到达终点为止。（半滴的滴法是将滴定活塞稍稍转动，使有半滴溶液悬于关口，将溶液瓶内壁与管口相接触，使溶液流出，并以蒸馏水冲下）
使用碱式滴定管时，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中的玻璃珠所在的部位稍上处，捏挤橡皮管，使橡皮管和玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管，否则空气进入形成气泡，导致滴定不准确。
2.3 滴定误差
在酸碱滴定中，溶液pH怎样随着标准物质的滴入而改变，怎样选择指示剂确定滴定终点，并使该终点能充分接近化学计量点，从而获得尽量准确的测定结果，是至关重要的。
2.3.1指示剂的用量
对于双色指示剂，比如甲基橙，由指示剂的解离可以看出，指示剂用量的多少，不会影响指示剂变色点的pH。但是，如果指示剂用量太多，色调的变化会不明显，而且指示剂本身也会消耗掉一些滴定剂，带来误差。对于单色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的。比如酚酞，，它的酸式无色，碱式红色。设试验者观察红色形式酚酞的最低浓度为C0，它应该是固定不变的。假设指示剂的总浓度为c，由指示剂的理解平衡式可以看出，
如果C增大了，因为Ka ，Co都是定值，所以H+浓度就会相应地增大。就是说，指示剂会在较低的PH时变色。例如在50～100mL溶液中加入2～3滴0.1%酚酞，pH大约为9出现微红，而在同样情况下加10滴酚酞，则pH值为8时出现微红，所以在滴定的过程中要严格控制指示剂的用量才能减小滴定误差。
2.3.2终点误差
在滴定过程中，指示剂的pKa距化学计量点（pH=7）越近越好，但实际上，由于与测定无关的CO2在pH大于5时会参加滴定反应，所以滴定最好在pH小于5时结束，所以滴定时的滴定终点和计量点是有一定差值的，用OH-滴定H+终点误差（Et）被定义为
2.4煤中氯对高温中和法结果的影响及校正
煤在氧气中燃烧分解后，煤中的氯将转变成游离状态的氯析出，它被过氧化氢溶液吸收后形成盐酸，滴定时它也消耗一定量的氢氧化钠溶液，使全硫的测定结果偏高，为了消除氯对全硫测定的影响，可在用氢氧化钠溶液滴定到终点后的溶液中加入一定量羟基氰化汞溶液，使生成的氯化钠转变为氢氧化钠，再以硫酸标准溶液反滴定生成的氢氧化钠，计算时，从总的氢氧化钠消耗量减去硫酸的消耗量即可得到用于滴定硫的氢氧化钠量，并能准确计算煤中全硫的质量分数。有关的化学反应如下：
Cl2+H2O22HCL+O2
HCL+NaOHNaCL+H2O
Hg（OH）CN+NaCLHgCL（CN）+NaOH
2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O
以上是影响高温燃烧中和法的几个方面，虽然高温燃烧中和法的测试步骤比较复杂，但是只要我们注意每一个影响因素，就会得到准确的测试结果。
参考文献
[1] 武汉大学，分析化学（M）。北京：高等教育出版社，1978.
[2] GB/T214，煤中全硫的测定方法（S）
[3] 分析化学试验第二版，高等教育出版社
作者简介
刘利平（1978），女，河北石家庄人，工程师，目前国神华销售集团有限公司黄骅化验室工作。
[关键词]高温燃烧中和法 全硫 影响因素 解决办法
中图分类号： 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）04-0018-01
硫是煤中常见的有害成分，在各种煤中都含有多少不同数量的硫，炼焦时煤中硫转入焦炭，用于冶炼时，容易使铁产生热脆性，严重影响铁的质量。燃烧后的二氧化硫气体对自然环境都是十分有害的，所以硫是评价煤质的重要指标之一。1964年颁布的国家标准GB214-64煤中全硫的测定方法采用艾士卡重量法测定煤中全硫，这种方法结果准确、重复性好，但周期比较长。为此，在1977年对GB214-64进行了修订。增加了高温燃烧中和法和高温燃烧典量法，高温燃烧法与艾士卡法相比，有测定速度较快的优点，因此很多检测部门把高温燃烧法作为例常分析的手段，但也发现高温燃烧中和法有低含量试样测值偏高，高含量试样测值偏低的现象，所以我们对每一步影响测定结果的因素都要注意，才能得到准确的测定结果
1、高温燃烧中和法中和法的基本原理
煤样在催化剂三氧化钨存在下在氧气流中，于1200°C下燃烧分解，煤中各种形态硫都氧化分解成硫的氧化物，然后用过氧化氢溶液捕集，使其形成硫酸溶液，用氢氧化钠溶液进行滴定，根据氢氧化钠的消耗量，计算煤中全硫的百分含量。其主要反应如下：
煤SO2+SO3+CO2+H2O+CL2+…….
.4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2
MSO4MO+SO3 （M代表金属）
SO2+H2O2H2SO4
SO3+H2O2H2SO4
2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O
2、影响测定结果准确度的因素及解决办法
2.1.煤样的燃烧程度剂以及硫氧化物被捕集程度
2.1.1温度
为了得到准确的测定结果，就必须使煤中的硫全部转化为硫的氧化物，而最终的的燃烧温度取决于硫酸盐的分解情况，所以为了确保分解完全，在采用三氧化钨做催化剂的条件下，炉温必须要升到1200°C。下表为任取一煤样在不同的燃烧温度得到的测定结果（见表1）
2.1.2气流量
煤样燃烧时，宜保持氧气流速为300～350ml/min。氧气流量太大，可能使硫氧化物气体通过吸收液的速度太快而来不及吸收即被带走，使结果偏低；氧气流量太小，则会产生两个恶果：一方面会使燃烧不完全，导致结果偏低；另一方面，当氧气流量降到200ml/min时，煤燃烧生成的二氧化碳不易驱走而被吸收液吸收，使终点不易确定，且导致结果偏高。所以在燃烧过程一定要确定合适的气流量才能得到准确的测定结果。下表为同一煤样在不同气流量下得到的测定结果（见表2）。
2.1.3推进速度及燃烧时间
预热，煤样在500°C下必须预热5min，使有机硫和黄铁矿硫在碳酸钙（分解温度为897°C）分解之前就大部分分解，避免它们分解生成的二氧化硫被碳酸钙分解生成的碳酸钙吸收而生成难分解的硫酸钙，同时也避免燃烧舟推入高温区时产生爆燃现象，如果遇到比较容易飞溅的试样，还可以适当降低预热温度，同时延长预热时间。
煤样在高温带燃烧时间，若在高温区燃烧时间不够，一方面燃烧不完全，使测定结果偏低；另一方面由于试验过程短，燃烧生成的二氧化碳气体不能被氧气流从吸收瓶中完全驱除，会使测定结果偏高，同时还会影响滴定终点，使滴定终点现象不明显，下表为同一煤样在高温带燃烧不同时间得到的测定结果（见表3）。
2.2 滴定操作
滴定过程中操作也是影响测定结果的关键因素，溶液体积的测量，量器的洗涤与使用，如何规范的滴定與读数等都是影响结果的重要环节，所以必须保证每个步骤的准确性才能得到最终准确的测定结果。
2.2.1溶液体积的测量
溶液体积测量的误差是滴定分析中误差的主要来源，一般体积测量的误差要比称量误差大，体积测量如果不够准确（如果误差大于0.2%），其他操作步骤即使做的很正确，也是徒劳的，因为一般情况下分析结果的准确度是由误差最大的那项因素所决定的，因此在滴定分析中为了能够得到准确的测定结果，就必须准确测量溶液的体积。溶液体积测量的准确度，一方面决定于所用量器的容积是否准确，另一方面，更重要的是取决于准备与使用量器是否正确。
2.2.1.1量器的洗涤
量器在使用前必须洗净，洗净的量器，内壁能被水均匀湿润而无小水珠。（洗涤的一般方法是用自来水、肥皂水洗如果还是洗不干净，可根据污垢的性质选配适当的洗涤液进行洗涤，如酸性污垢用碱性洗涤液洗，碱性污垢用酸性洗涤液洗，氧化性污垢用还原性洗液洗涤，还原性污垢用氧化性洗涤液洗涤）只有保证量器的干净才能准确的读取溶液的体积。
2.2.1.2量器的使用
滴定管是滴定时准确测量标准溶液体积的量器，它是具有精确刻度而内径均匀的细长的玻璃管，滴定管一般分为两种，一种酸式滴定管，另一种是碱式滴定管，酸式滴定管下端有玻璃活塞开关，用来装酸性溶液和氧化性溶液，不易盛碱性溶液，因为碱性溶液能腐蚀玻璃，使活塞难于转动，碱式滴定管的下端连接一橡皮管，管内有玻璃珠控制溶液的流出，橡皮管下端连接一尖嘴玻璃管，凡是能于橡皮管起反应的溶液不能装入碱式滴定管中。
2.2.1.2..1滴定管使用前的准备
酸式滴定管使用前应检查活塞转动是否灵活，然后要检查是否漏水（试漏的方法是先将活塞关闭，在滴定管内充满水，将滴定管夹在滴定管夹上，放置2分钟，观察管口及活塞两端是否有水渗出，将活塞转动180°，再放置2分钟，看是否有水渗出，如果前后两次均无水渗出，活塞转动也灵活，即可使用，否则应将活塞取出，重新涂凡士林后再使用（涂凡士林的方法是将活塞取出，用滤纸或干净的布将活塞及槽内的水擦干净，用手指蘸少许凡士林在活塞的两头涂上薄薄一层，在离活塞孔的两旁少涂一些，以免凡士林堵住活塞孔；或者分别在活塞粗的一端和塞槽细的一端内壁涂一薄层凡士林，将活塞直插入活塞槽中，按紧，并向同一方向转动活塞，直至活塞中油膜均匀透明。如果发现转动不灵活或活塞上出现纹路，表示凡士林涂得不够，如果有凡士林从活塞缝内挤出，或活塞孔被堵，表示凡士林涂得太多，遇到这种情况，必须把活塞槽和活塞擦干净后重新涂凡士林，涂好凡士林后，用橡皮圈将活塞缠好，以防活塞脱落打碎）。碱式滴定管应选择大小合适的玻璃珠和橡皮管，并检查滴定管是否漏水，滴定是否能够灵活控制，如果不符合要求应重新装配。 2.2.1.2.2标准溶液的装入
为了避免装入后的标准溶液被稀释，应用此标准溶液5～10mL淌洗滴定管2～3次。操作时两手平端滴定管，慢慢转动，要是标准溶液流遍全管，并使溶液从滴定管下端流干净，以除去管内残留水份，在装入标准溶液时，应直接倒入，不能借用任何别的器皿，以免标准溶液浓度改变造成污染，装好标准溶液后，注意检查滴定管嘴内有没有气泡，否则在滴定过程中，气泡将逸出，影响溶液体积的准确测量.（对于酸式滴定管可迅速转动活塞，使溶液很快冲出，将气泡带走，对于碱式滴定管，可把橡皮管向上弯曲，挤动玻璃珠，使溶液从尖嘴处喷出，即可排除气泡）
2.2.1.2.3滴定管的读数
由于滴定管读数不準确而引起的误差，也是本实验分析误差的来源之一，因此一定要准确的读数才能得到准确的测定结果，所以为了能够正确读数，应遵循下列原则
a注入溶液或放出溶液后，需等1～2分钟，使附着在内壁上的溶液流下来后才能读数。
b对于无色溶液或淡色溶液读数时，读取与弯月面相切的刻度。（对于有色溶液，读取视线与液面两侧的最高点呈水平处的刻度。
c每次滴定前应将液面调节在刻度0.00mL或接近“0”稍下的位置，这样可以固定在某一段体积范围内滴定，减少体积误差。
d读数必须读到小数点后第二位，而且要准确到0.01mL
e为了读数准确，可才用读数卡
2.2.1.3滴定操作
滴定操作不当，就可能使试验作废或得不到正确的测定结果，所以滴定操作要正确，滴定时要用左手控制滴定管的活塞，大拇指咋前，食指和中指在后，手指略微弯曲，轻轻向内扣住活塞，转动活塞时要注意勿使手心顶着活塞，以防活塞被顶出，造成漏水，右手持被滴定液的瓶，边滴边摇动，使瓶内溶液混合均匀，使反应及时进行完全，摇动时应做同一方向的圆周运动，刚开始滴定溶液滴出的速度可以稍微快点，但也不能使溶液成流水状放出；临近终点时，滴定速度要慢，应一滴或半滴地加入，滴一滴，摇几下，并以洗瓶吹入少量蒸馏水洗涤溶液瓶的内壁，使附着的溶液全部流下，然后再半滴半滴地加入，直到滴定至准确到达终点为止。（半滴的滴法是将滴定活塞稍稍转动，使有半滴溶液悬于关口，将溶液瓶内壁与管口相接触，使溶液流出，并以蒸馏水冲下）
使用碱式滴定管时，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中的玻璃珠所在的部位稍上处，捏挤橡皮管，使橡皮管和玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管，否则空气进入形成气泡，导致滴定不准确。
2.3 滴定误差
在酸碱滴定中，溶液pH怎样随着标准物质的滴入而改变，怎样选择指示剂确定滴定终点，并使该终点能充分接近化学计量点，从而获得尽量准确的测定结果，是至关重要的。
2.3.1指示剂的用量
对于双色指示剂，比如甲基橙，由指示剂的解离可以看出，指示剂用量的多少，不会影响指示剂变色点的pH。但是，如果指示剂用量太多，色调的变化会不明显，而且指示剂本身也会消耗掉一些滴定剂，带来误差。对于单色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的。比如酚酞，，它的酸式无色，碱式红色。设试验者观察红色形式酚酞的最低浓度为C0，它应该是固定不变的。假设指示剂的总浓度为c，由指示剂的理解平衡式可以看出，
如果C增大了，因为Ka ，Co都是定值，所以H+浓度就会相应地增大。就是说，指示剂会在较低的PH时变色。例如在50～100mL溶液中加入2～3滴0.1%酚酞，pH大约为9出现微红，而在同样情况下加10滴酚酞，则pH值为8时出现微红，所以在滴定的过程中要严格控制指示剂的用量才能减小滴定误差。
2.3.2终点误差
在滴定过程中，指示剂的pKa距化学计量点（pH=7）越近越好，但实际上，由于与测定无关的CO2在pH大于5时会参加滴定反应，所以滴定最好在pH小于5时结束，所以滴定时的滴定终点和计量点是有一定差值的，用OH-滴定H+终点误差（Et）被定义为
2.4煤中氯对高温中和法结果的影响及校正
煤在氧气中燃烧分解后，煤中的氯将转变成游离状态的氯析出，它被过氧化氢溶液吸收后形成盐酸，滴定时它也消耗一定量的氢氧化钠溶液，使全硫的测定结果偏高，为了消除氯对全硫测定的影响，可在用氢氧化钠溶液滴定到终点后的溶液中加入一定量羟基氰化汞溶液，使生成的氯化钠转变为氢氧化钠，再以硫酸标准溶液反滴定生成的氢氧化钠，计算时，从总的氢氧化钠消耗量减去硫酸的消耗量即可得到用于滴定硫的氢氧化钠量，并能准确计算煤中全硫的质量分数。有关的化学反应如下：
Cl2+H2O22HCL+O2
HCL+NaOHNaCL+H2O
Hg（OH）CN+NaCLHgCL（CN）+NaOH
2NaOH+H2SO4Na2SO4+2H2O
以上是影响高温燃烧中和法的几个方面，虽然高温燃烧中和法的测试步骤比较复杂，但是只要我们注意每一个影响因素，就会得到准确的测试结果。
参考文献
[1] 武汉大学，分析化学（M）。北京：高等教育出版社，1978.
[2] GB/T214，煤中全硫的测定方法（S）
[3] 分析化学试验第二版，高等教育出版社
作者简介
刘利平（1978），女，河北石家庄人，工程师，目前国神华销售集团有限公司黄骅化验室工作。