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基于用酸滴定法滴定与亚硫酸钠在水溶液中反应所生成的氢氧化钠,提出了测定环氧值的方法。以环氧氯丙烷(ECH)为试验对象,令一定量的ECH与亚硫酸钠在一定体积的水溶液中反应1-2h后,分取部分经定容至一定体积的反应溶液,用标准盐酸溶液滴定。按文中给出的公式计算其环氧值,对反应时间、反应温度和溶液的pH值对测定的影响作了试验。方法的检出限为4.5×10^-5mol·L^-1,还对方法的精密度和回收率进行了试验,测得相对标准偏差和回收率依次在1.3%~1.8%之间和95.9%~98.6%之间。