论文部分内容阅读
摘 要：为了研究成都市售甘薯农药残留情况，对市售甘薯薯块和甘薯茎叶随机取样，测定其334种农药的残留。结果表明：薯块有杀真菌剂和杀虫剂残留，但杀虫剂残留量未超标，部分薯块（3/10）杀真菌剂嘧菌酯超标；茎叶以杀虫剂残留为主，但未超标，部分茎叶（5/10）检出禁用农药草灭特，含量≤0.01mg/kg。
关键词：成都；甘薯；农药残留
中图分类号：S481 8 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20180631006
根据国家统计局的数据和国土资源部发布的《2016中国国土资源公报》，2016年中国人口达13.83亿，而耕地面积仅1.35亿hm2。人均耕地不足是我国长期以来一直存在的矛盾，为养活位居世界第一的人口，就必须通过提高单位面积产量来满足人们对粮食的需求。有多种措施可以提高作物的单位面积产量，其中农药的使用功不可没。根据国家统计局发布的数据，2015年我国农药使用量已达178.3万t，通过施用农药杀灭有害动物、杂草、细菌、真菌，对于提高农业生产率具有重要意义[1]。但是，随着化学农药的大量使用，随之而来的农药残留问题也不断显现[2]，对人体健康产生威胁，加之其对环境产生的危害，2015年3月17日，农业部宣布我国农业生产启动实施到2020年化肥和农药使用量零增长的“双行动”。
我国是世界第一大甘薯生产国，甘薯农药残留情况值得关注。而四川是全国第一大甘薯生产省份，甘薯产量超过境外所有国家和地区甘薯产量的总和。因此，在成都地区开展甘薯农药残留情况，对于评价市售甘薯安全性和指导种植、储藏、消费具有参考价值。
1 材料与方法
1.1 试验材料
甘薯薯块及茎叶：供试甘薯于2016年11月和2017年11月、供试甘薯茎叶于2017年7月购自成都市内农贸市场和超市，对样品分别进行编号。
仪器设备：气相色谱仪-质谱仪（7890B-5975C，安捷伦）；液相色谱仪-质谱仪（4500，AB SCIEX）；氮吹仪（11830，Organomation）。
1.2 试验方法
参考《蔬菜中334种农药多残留的测定——气相色谱质谱法和液相色谱质谱法》（NY/T 1379-2007），部分操作改进，具体如下。
样品处理：粉碎并称取15g试样（精确到0.01g）于100mL离心管中，加入30.0mL乙腈，在高速分散机中匀浆2min，加入5g氯化钠，再匀浆1min，然后于3000r/min离心5min，上清即为提取液。取提取液10mL用旋转蒸发仪上减压浓缩至约1mL，加入10mL乙腈，继续减压浓缩至约为1mL。利用石碳固相萃取柱和丙氨基固相萃取柱净化样品，乙腈 甲苯（3 1）洗脱，减压浓缩近干，用丙酮转移、定容，其间加入内标，用于气相色谱质谱测定；取提取液1mL于2mL离心管中，加人50 mg乙二胺基-N-丙基和200mg无水硫酸镁，蜗旋振荡1min后于7000 r/min离心5min。取0.5mL于50℃用氮气吹干，加入0.5mL甲醇，混匀，过0.22μm滤膜，用于液相色谱质谱测定。
气相色谱质谱条件 ：HP-5M（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管色谱柱；柱箱70℃保持5min，然后以25℃/min升温至150℃，再以3℃/min升温至200℃，再以8℃/min升温至280℃，保持10min；溶剂排空模式进样，进样初始温度5℃，保持2.5min，然后以720℃/min升温至280℃，保持2min，再以720℃/min升温至450℃，保持5min；溶剂排空流量50.0mL/min，溶剂排空压力0.0psi；进样口压力20.0psi（恒压模式），进样样量20μL；冷却气为液体CO2；载气为氦气；质谱电子轰击源70eV，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，GC-MS接口温度280℃，全扫描范围35～550m/z。
液相色谱质谱条件：C18色谱柱（3.0μm，150mm×2.1mm）；柱温40℃；进样量10μL；电喷雾ESI离子源，离子源温度350℃，电喷雾电压3000V；多信号扫描；雾化气、窗帘气均为高纯氮气；0.385g/L乙酸銨甲醇溶液（A液）、0.385g/L乙酸铵水溶液（B液）梯度洗脱，流速0.3mL/min。
2 结果与分析
2.1 薯块中农药残留
根据GB2763-2016《食品中农药最大残留限量》，蔬菜中可用农药256种，其中63种规定了在甘薯中的限量标准。受试甘薯薯块样品10份，其中杀虫剂检测阳性样品6份，检出率60%；杀真菌剂检测阳性样品8份，检出率80%。各农药残留量见表1。薯块中以杀真菌剂残留为主，其中腐霉利、百菌清仅检出、但并未超标，而有3个样品的嘧菌酯超标，超标率30%。
嘧菌酯是全球销量最大的甲氧基丙烯酸酯类杀菌农药，高效、广谱，对几乎所有的真菌界病害均有良好的活性[4]。30%的薯块样品中检出嘧菌酯超标，可能与成都的气候条件有关。成都地区湿度较高，为霉菌（丝状真菌）的生长提供了良好的条件，霉菌滋生极易导致薯块腐烂。为了防制真菌病害、减少薯块腐烂带来的经济损失可能是农户施用嘧菌酯的主要原因。
2.2 茎叶中农药残留
甘薯茎叶含有丰富的蛋白质、维生素、矿物质、多酚等营养成分，已作为一种新型的叶菜资源受到市场的认可[5]。为此，调研了10份市售甘薯茎叶的农药残留情况，检测出有7种农药残留，其中5种农药为杀虫剂，这与叶菜易受虫害影响有关。5种杀虫剂分别为茚虫威、吡丙醚、乙酰甲胺磷、氯氟氰菊酯、联苯菊酯，均未超标。另外，还有一个样品检测出杀真菌剂百菌清残留，也未超标。
值得关注的是，5个样品检测出禁用除草剂草灭特，检出率50%，但含量均较低，≤0.01mg/kg。
3 结论
对成都地区市售甘薯薯块和茎叶的农药残留检测结果显示，薯块检测出杀虫剂和杀真菌剂残留，其中嘧菌酯超标；茎叶以杀虫剂残留为主，但均未超标，检出禁用农药草灭特，含量≤0.01 mg/kg。
参考文献
[1]赵倩倩.中国主要粮食作物农药使用现状及问题研究[D].北京：北京理工大学，2015.
[2]徐锋.农药残留对农产品安全的影响[J].农业与技术，2015，35 （14）：137.
[3]朱实祥，何素兰.四川省甘薯高产栽培技术[J].四川农业科技，2001（2）：15.
[4]梁爽.嘧菌酯对人参生理生化指标及品质的影响[D].吉林：吉林农业大学，2016.
[5]孙红男，木泰华，席利莎，等.新型叶菜资源——甘薯茎叶的营养特性及其应用前景 [J].农业工程技术（农产品加工业），2013（11）：45-49.
作者简介：靳艳玲 （1981-），女，博士，内蒙古赤峰人，中国科学院成都生物研究所副研究员，研究方向：甘薯加工。
关键词：成都；甘薯；农药残留
中图分类号：S481 8 文献标识码：A DOI：10.11974/nyyjs.20180631006
根据国家统计局的数据和国土资源部发布的《2016中国国土资源公报》，2016年中国人口达13.83亿，而耕地面积仅1.35亿hm2。人均耕地不足是我国长期以来一直存在的矛盾，为养活位居世界第一的人口，就必须通过提高单位面积产量来满足人们对粮食的需求。有多种措施可以提高作物的单位面积产量，其中农药的使用功不可没。根据国家统计局发布的数据，2015年我国农药使用量已达178.3万t，通过施用农药杀灭有害动物、杂草、细菌、真菌，对于提高农业生产率具有重要意义[1]。但是，随着化学农药的大量使用，随之而来的农药残留问题也不断显现[2]，对人体健康产生威胁，加之其对环境产生的危害，2015年3月17日，农业部宣布我国农业生产启动实施到2020年化肥和农药使用量零增长的“双行动”。
我国是世界第一大甘薯生产国，甘薯农药残留情况值得关注。而四川是全国第一大甘薯生产省份，甘薯产量超过境外所有国家和地区甘薯产量的总和。因此，在成都地区开展甘薯农药残留情况，对于评价市售甘薯安全性和指导种植、储藏、消费具有参考价值。
1 材料与方法
1.1 试验材料
甘薯薯块及茎叶：供试甘薯于2016年11月和2017年11月、供试甘薯茎叶于2017年7月购自成都市内农贸市场和超市，对样品分别进行编号。
仪器设备：气相色谱仪-质谱仪（7890B-5975C，安捷伦）；液相色谱仪-质谱仪（4500，AB SCIEX）；氮吹仪（11830，Organomation）。
1.2 试验方法
参考《蔬菜中334种农药多残留的测定——气相色谱质谱法和液相色谱质谱法》（NY/T 1379-2007），部分操作改进，具体如下。
样品处理：粉碎并称取15g试样（精确到0.01g）于100mL离心管中，加入30.0mL乙腈，在高速分散机中匀浆2min，加入5g氯化钠，再匀浆1min，然后于3000r/min离心5min，上清即为提取液。取提取液10mL用旋转蒸发仪上减压浓缩至约1mL，加入10mL乙腈，继续减压浓缩至约为1mL。利用石碳固相萃取柱和丙氨基固相萃取柱净化样品，乙腈 甲苯（3 1）洗脱，减压浓缩近干，用丙酮转移、定容，其间加入内标，用于气相色谱质谱测定；取提取液1mL于2mL离心管中，加人50 mg乙二胺基-N-丙基和200mg无水硫酸镁，蜗旋振荡1min后于7000 r/min离心5min。取0.5mL于50℃用氮气吹干，加入0.5mL甲醇，混匀，过0.22μm滤膜，用于液相色谱质谱测定。
气相色谱质谱条件 ：HP-5M（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管色谱柱；柱箱70℃保持5min，然后以25℃/min升温至150℃，再以3℃/min升温至200℃，再以8℃/min升温至280℃，保持10min；溶剂排空模式进样，进样初始温度5℃，保持2.5min，然后以720℃/min升温至280℃，保持2min，再以720℃/min升温至450℃，保持5min；溶剂排空流量50.0mL/min，溶剂排空压力0.0psi；进样口压力20.0psi（恒压模式），进样样量20μL；冷却气为液体CO2；载气为氦气；质谱电子轰击源70eV，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，GC-MS接口温度280℃，全扫描范围35～550m/z。
液相色谱质谱条件：C18色谱柱（3.0μm，150mm×2.1mm）；柱温40℃；进样量10μL；电喷雾ESI离子源，离子源温度350℃，电喷雾电压3000V；多信号扫描；雾化气、窗帘气均为高纯氮气；0.385g/L乙酸銨甲醇溶液（A液）、0.385g/L乙酸铵水溶液（B液）梯度洗脱，流速0.3mL/min。
2 结果与分析
2.1 薯块中农药残留
根据GB2763-2016《食品中农药最大残留限量》，蔬菜中可用农药256种，其中63种规定了在甘薯中的限量标准。受试甘薯薯块样品10份，其中杀虫剂检测阳性样品6份，检出率60%；杀真菌剂检测阳性样品8份，检出率80%。各农药残留量见表1。薯块中以杀真菌剂残留为主，其中腐霉利、百菌清仅检出、但并未超标，而有3个样品的嘧菌酯超标，超标率30%。
嘧菌酯是全球销量最大的甲氧基丙烯酸酯类杀菌农药，高效、广谱，对几乎所有的真菌界病害均有良好的活性[4]。30%的薯块样品中检出嘧菌酯超标，可能与成都的气候条件有关。成都地区湿度较高，为霉菌（丝状真菌）的生长提供了良好的条件，霉菌滋生极易导致薯块腐烂。为了防制真菌病害、减少薯块腐烂带来的经济损失可能是农户施用嘧菌酯的主要原因。
2.2 茎叶中农药残留
甘薯茎叶含有丰富的蛋白质、维生素、矿物质、多酚等营养成分，已作为一种新型的叶菜资源受到市场的认可[5]。为此，调研了10份市售甘薯茎叶的农药残留情况，检测出有7种农药残留，其中5种农药为杀虫剂，这与叶菜易受虫害影响有关。5种杀虫剂分别为茚虫威、吡丙醚、乙酰甲胺磷、氯氟氰菊酯、联苯菊酯，均未超标。另外，还有一个样品检测出杀真菌剂百菌清残留，也未超标。
值得关注的是，5个样品检测出禁用除草剂草灭特，检出率50%，但含量均较低，≤0.01mg/kg。
3 结论
对成都地区市售甘薯薯块和茎叶的农药残留检测结果显示，薯块检测出杀虫剂和杀真菌剂残留，其中嘧菌酯超标；茎叶以杀虫剂残留为主，但均未超标，检出禁用农药草灭特，含量≤0.01 mg/kg。
参考文献
[1]赵倩倩.中国主要粮食作物农药使用现状及问题研究[D].北京：北京理工大学，2015.
[2]徐锋.农药残留对农产品安全的影响[J].农业与技术，2015，35 （14）：137.
[3]朱实祥，何素兰.四川省甘薯高产栽培技术[J].四川农业科技，2001（2）：15.
[4]梁爽.嘧菌酯对人参生理生化指标及品质的影响[D].吉林：吉林农业大学，2016.
[5]孙红男，木泰华，席利莎，等.新型叶菜资源——甘薯茎叶的营养特性及其应用前景 [J].农业工程技术（农产品加工业），2013（11）：45-49.
作者简介：靳艳玲 （1981-），女，博士，内蒙古赤峰人，中国科学院成都生物研究所副研究员，研究方向：甘薯加工。