关于聚丙烯酰胺分子量测定中测量不确定度的分析

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  摘要:近年来,由于科学技术不断地进步发展, 人们对测量结果的准确度要求要越来越精确。所以,在测量聚丙烯酰胺分子量時,有关测量的不确定度的分析尤为重要,是我们必须严格对待的问题。聚丙烯酰胺分子量测量的不确定度的来源主要包括以下几个方面:测定的重复性引起的不确定度;配制试样溶液的误差引起的不确定度;试样固含量称量过程中产生的不确定度;秒表计时中时间误差产生的不确定度等。
  关键词:聚丙烯酰胺;分子量测定;测量不确定度
  【分类号】:TD353.5
  引言:
  近年来,由于科学技术不断地进步发展, 人们对测量结果的准确度要求要越来越精确。但是不管科学技术怎么发展,测量时怎样精确,最后所得到的测量结果都必然存在误差。所以我们在总结测量结果时,必须对测量结果的误差做出定量的说明,以增加测量结果的可信度。所以,在测量聚丙烯酰胺分子量时,有关测量的不确定度的分析尤为重要,是我们必须严格对待的问题。
  一、测量不确定度分析
  测量不确定度实际上就是指表征合理地给予被测量值的分散性与测量结果所相关联的参数。不确定度即指测量的数值与其标准数值上所产生的偏差,这数值也许是其的倍数。以与标准数值相比产生的偏差表示的不确定度被称为标准不确定度;以与标准数值相比产生偏差的倍数表示的不确定度被称为扩展不确定度。就测量历史而言,测量不确定度这个概念是近几年提出并逐渐受到重视的,相对较新,但其应用范围却很广并且十分实用,在科学技术的各个方面都被广泛采用。因此,测量不确定度的应用推广得到国际组织和各国计量部门的极度重视。
  二、聚丙稀铣胺分子量的测定方法
  聚丙烯酰胺分子量就是指聚丙烯酰胺分子的平均质量与核素碳12(即原子量为12的碳原子)原子质量的1/12之比,其数值上也等于聚丙烯酰胺中原子的原子量之和。
  一般来说,我们常采用的聚丙烯酰胺的测定方法就是用干燥的烧杯称取一定质量的聚丙烯酰胺试样(约0.03g), 然后将其数值精确到0.0002g。用一定浓度的硝酸钠溶液(一般使用的浓度是85g/l)进行溶解。最后全部转移到100ml容量瓶中定容至刻度,摇匀,用乌氏粘度计测定其极限粘数, 按经验公式计算试样的分子量。
  三、聚丙稀铣胺分子量测量不确定度的来源
  我们一般根据乌氏粘度计法测定的聚丙烯酰胺分子量,其測量结果必然存在误差而引入测量的不确定度,这些测量的不确定度不是由某种单一的原因,而是由多方面的原因引起的。这些测量的不确定度的主要来源包括以下几个方面:
  (一)聚丙稀铣胺试样固体含量称量过程中产生的不确定度
  聚丙烯酰胺试样质量称量过程中的不确定度,包括天平校准存在误差而产生的不确定度和称量重复性产生的不确定度。天平作为整个测量过程中必用的重要器材,虽然具有一定的科学道理,能测量出较为精确的数值。但是在精确的仪器也不可能做到百分百的精确。尤其是固体质量需进行两次称量,分别固体物质干燥前和干燥后进行。这就必然存在测量的不确定度。
  (二)聚丙烯酰胺分子量测定过程中的重复性操作引起的不确定度
  在聚丙稀铣胺分子量测量过程中,为确保测量结果的准确性,尽快可能的减少误差的存在,我们必须按照测量要求进行重复性的测量操作。虽然测定的过程中的这些重复性操作的测量条件、测量方法等基本上是保持一致的,但人工操作过程中每次重复时称量的聚丙烯酰胺试样的质量,所需溶液的体积、浓度等因素还是不一样的,存在必然的差异,从而造成的误差的引入时不可忽视的,是引入测量不确定度的原因之一。
  (三)配制试样溶液的误差引起的不确定度
  配置溶液时所引起误差的原因又分为以下几点:聚丙烯酰胺试样质量称量的不确定度,这是因为天平校准和称量的重复操作产生的;稀释目标溶液时移液管所产生的不确定度,包括鉴定证书允许的最大误差、重复操作、配制溶液过程中温度的变化、最后人工读数所引起的不确定度;容量瓶定容过程中也容易造成不确定度,与前面同样分为包括鉴定证书允许的最大误差、重复操作、温度变化、人工读数所引起的不确定度。
  (四)秒表计时中时间误差产生的不确定度
  聚丙烯酰胺分子量测量过程中需要用秒表进行记时。此时所用到的秒表所采用的是恒温水浴面板中带有的电子秒表。这种电子秒表的分度值为0.01S,而它最大的时间误差是每天积累0.53s。在整个测量操作过程中我们共需要计时两次,一次是硝酸钠溶液从开始倾倒到溶液流过粘度计的计时标线的所用时间,第二次是聚丙烯酰胺试液到从开始流过粘度计的计时标线间的所用时间。针对这两次计时,我们应注意的是每一次计时都要作为独立的观测结果。
  (五)聚丙烯酰胺相对分子质量测量过程中系统的温度所引入的不确定度
  聚丙烯酰胺相对分子质量测量过程中,我们一般将系统测定该物质相对分子质量运行的温度规定为30℃,而相关检定证书中所给出的相对分子质量测量的系统温度的最大允许误差为±0.01℃,并归属于矩形分布。
  因此,系统温度引入的不确定度则为:
  u(t)=0.01/ 3 =5.774×10–3℃,
  则其相对不确定度:
  urel(t)=5.774×10–3/30=1.925×10–4:
  6.除以上主要原因外,聚丙烯酰胺分子量测量过程中其测量结果的合成相对标准的不确定度,该物质分子量测量的扩展不确定度及由于测量结果的表示而引入的不确定度也是造成测量不确定度的几种因素,我们也应适当将这些因素考虑在内。
  结论
  经过分析,聚丙烯酰胺对分子质量测量结果的不确定度来源主要包括测定的重复性引起的不确定度;配制试样溶液的误差引起的不确定度;试样固含量称量过程中产生的不确定度;秒表计时中时间误差产生的不确定度等几个方面。我们对其不确定度的几个来源分别进行评定,可得出结论,测量结果不确定度的最大来源是配制试样溶液过程中引发的不确定度,其次是测量过程中重复操作所产生的不确定度也当引起我们的注意。
  参考文献
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