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摘要：目的：建立微波消解样品ICP-MS测定黑枸杞中的微量元素硒、铜的方法。方法：样品置于聚四氟乙烯罐中，加入硝酸及过氧化氢在微波消解仪中按设定程序加热消解。所得样品溶液定容至25ml后用电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）测定其中硒、铜元素的含量。结果：采用此法具有灵敏度高、选择性好、样品用量少和多元素同测等优点，适用于食品、保健品中微量与痕量元素的分析。本次试验应用于分析圆白菜标准物质（GBW10014），所得2种元素的测定结果与证书值一致。方法回收率在95%～102%之間。测定值的相对标准偏差小于5%。可用于测定黑枸杞中的硒、铜元素的含量。
关键词：微波消解样品；黑枸杞；电感耦合等离子体质谱仪；硒；铜。
中图分类号：TS212.7
黑枸杞分布于海拔2700米-3000米的青海及西藏地区盐化沙地、河湖沿岸、干河床，具有海拔高气候干旱、生态环境洁净、无污染等特点。现代医学研究表明，枸杞具有补肾益精，养肝明目，补血安神，生津止渴，润肺止咳，提高机体免疫功能，抑制肿瘤； 促进肝细胞再生，保护肝脏，延缓衰老等生理功能，当然，不同产地的枸杞，种类和含量有所不同[1-3]目前，国内对红枸杞中微量元素的研究较多，但对黑枸杞中微量元素研究较少。本文采用电感耦合等离子体质谱仪对黑枸杞中的硒、铜元素进行测定。硒、铜是生物体必须的微量营养元素之一，在人体的肌体内参与许多重要的代谢过程，缺硒会导致很多疾病，但摄入过多会影响身体健康。[4]最近几十年，人们还发现铜有非常好的用途，铜元素具有极强的抗癌功能，能抑制肌体组织的癌变。
1 试验部分
1.1仪器与试剂
市售黑枸杞（产于青海地区）
ELAN DRC-e电感耦合等离子体质谱仪；CEM公司 （MARS）微波消解仪；PE公司硒、铜混合标准溶液（N9301720）10mg.L-1；圆白菜标准物质（GBW10014）；硝酸、过氧化氢为优级纯；实验用水为高纯去离子水（电阻率大于18.2MΩ.cm）；所用玻璃器皿均经硝酸（10+90）溶液浸泡24h以上，并用去离子水清洗干净。
1.2仪器工作条件
射频功率1300W，冷却气流速15L.min-1，辅助气流量1.2L.min-1，雾化气流量0.90L.min-1，采样锥为铂锥，采样锥孔径1.1mm，截取锥孔径0.9mm，仪器分辨率0.70amu，样品提升量1.0ml.min-1 。
1.3试验方式
将黑枸杞样品用高纯去离子水洗净，自然风干后，用高速粉碎机粉碎成均匀的微细粉末。称取样品0.3g，置于聚四氟乙烯（PTFE）消解罐中，加入硝酸2ml、过氧化氢3ml进行微波消解。消解完毕冷却至室温后转移到25ml比色管中，用去离子水稀释至刻度，摇匀放置。同时做空白试验。
2 结果与讨论
2.1微波消解条件
根据微波消解仪设定规程，采用梯度升温消解。消解程序：100℃消解5min 120℃消解5min 180℃消解30min，升温速率8℃.min-1，消解较为彻底，溶液澄清透明。
2.2工作曲线及检出限
PE公司硒、铜混合标准储备溶液：1000ug.L-1（吸10ml 10mg.L-1混合标准溶液（N9301720）用5%硝酸定容至100ml容量瓶中）；移取1000ug/L标准储备溶液0.5，1.0，2.0，4.0，5.0ml至100ml容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至刻度，摇匀放置。标准溶液系列中各元素的质量浓度分别为5，10，20，40，50 ug.L-1再仪器工作条件下测定，并拟合得到2种元素的工作曲线。连续测定空白溶液11次，计算标准偏差，根据3倍空白标准偏差对应的浓度得到各元素的检出限.
2.3准确度试验
按试验方法测定圆白菜标准物质（GBW10014）中硒、铜元素的含量，平行测定3次，取平均值，测定结果见表2，硒、铜元素测定值均在认定值范围内，说明本法能满足实验要求。
2.4按试验方法对黑枸杞进行分析，平行测定7次，取平均值，计算相对标准偏差，硒、铜元素测定结果见表3.
2.5回收试验
取同一样品4份，精确称量0.3g，2份加入10mg.L-1混合标准溶液1ml；2份加入10mg.L-1混合标准溶液10ml，按试验方法进行测定，计算回收率，结果见表4.
由表4结果可知：各元素回收率在83～95%之间，表明本方法满足对黑枸杞样品中硒、铜元素检测的要求。
本实验通过微波消解技术处理黑枸杞样品，采用ICP-MS对样品中硒、铜元素进行测定。结果表明微波消解样品，ICP-MS测定可以较好的应用到黑枸杞微量元素的测定。通过测定结果可以看出黑枸杞中硒含量为0.26 mg.kg-1，铜含量为10.65 mg.kg-1，这两种微量元素对人体具有重要的生理功能，经常食用黑枸杞具有保健作用。
参考文献
[1] 倪刚，田希文，宋伟明，等，枸杞中硒含量的测定[J].宁夏农林科技，2002（1）：14-15
[2] 陈玲玲，林玲。微量元素硒对提高人体免疫力的作用[J].中国学校卫生，2003，24（3）：106.
[3] 曾琦斐.微量元素与人体健康[J].中国科技信息，2008（3）：158-159.
[4] 王玉华、张传云。氢化物发生原子吸收光谱法测定人发中的硒[J].理化检验（化学分册），2003，39（10）：614.
关键词：微波消解样品；黑枸杞；电感耦合等离子体质谱仪；硒；铜。
中图分类号：TS212.7
黑枸杞分布于海拔2700米-3000米的青海及西藏地区盐化沙地、河湖沿岸、干河床，具有海拔高气候干旱、生态环境洁净、无污染等特点。现代医学研究表明，枸杞具有补肾益精，养肝明目，补血安神，生津止渴，润肺止咳，提高机体免疫功能，抑制肿瘤； 促进肝细胞再生，保护肝脏，延缓衰老等生理功能，当然，不同产地的枸杞，种类和含量有所不同[1-3]目前，国内对红枸杞中微量元素的研究较多，但对黑枸杞中微量元素研究较少。本文采用电感耦合等离子体质谱仪对黑枸杞中的硒、铜元素进行测定。硒、铜是生物体必须的微量营养元素之一，在人体的肌体内参与许多重要的代谢过程，缺硒会导致很多疾病，但摄入过多会影响身体健康。[4]最近几十年，人们还发现铜有非常好的用途，铜元素具有极强的抗癌功能，能抑制肌体组织的癌变。
1 试验部分
1.1仪器与试剂
市售黑枸杞（产于青海地区）
ELAN DRC-e电感耦合等离子体质谱仪；CEM公司 （MARS）微波消解仪；PE公司硒、铜混合标准溶液（N9301720）10mg.L-1；圆白菜标准物质（GBW10014）；硝酸、过氧化氢为优级纯；实验用水为高纯去离子水（电阻率大于18.2MΩ.cm）；所用玻璃器皿均经硝酸（10+90）溶液浸泡24h以上，并用去离子水清洗干净。
1.2仪器工作条件
射频功率1300W，冷却气流速15L.min-1，辅助气流量1.2L.min-1，雾化气流量0.90L.min-1，采样锥为铂锥，采样锥孔径1.1mm，截取锥孔径0.9mm，仪器分辨率0.70amu，样品提升量1.0ml.min-1 。
1.3试验方式
将黑枸杞样品用高纯去离子水洗净，自然风干后，用高速粉碎机粉碎成均匀的微细粉末。称取样品0.3g，置于聚四氟乙烯（PTFE）消解罐中，加入硝酸2ml、过氧化氢3ml进行微波消解。消解完毕冷却至室温后转移到25ml比色管中，用去离子水稀释至刻度，摇匀放置。同时做空白试验。
2 结果与讨论
2.1微波消解条件
根据微波消解仪设定规程，采用梯度升温消解。消解程序：100℃消解5min 120℃消解5min 180℃消解30min，升温速率8℃.min-1，消解较为彻底，溶液澄清透明。
2.2工作曲线及检出限
PE公司硒、铜混合标准储备溶液：1000ug.L-1（吸10ml 10mg.L-1混合标准溶液（N9301720）用5%硝酸定容至100ml容量瓶中）；移取1000ug/L标准储备溶液0.5，1.0，2.0，4.0，5.0ml至100ml容量瓶中，用5%硝酸溶液定容至刻度，摇匀放置。标准溶液系列中各元素的质量浓度分别为5，10，20，40，50 ug.L-1再仪器工作条件下测定，并拟合得到2种元素的工作曲线。连续测定空白溶液11次，计算标准偏差，根据3倍空白标准偏差对应的浓度得到各元素的检出限.
2.3准确度试验
按试验方法测定圆白菜标准物质（GBW10014）中硒、铜元素的含量，平行测定3次，取平均值，测定结果见表2，硒、铜元素测定值均在认定值范围内，说明本法能满足实验要求。
2.4按试验方法对黑枸杞进行分析，平行测定7次，取平均值，计算相对标准偏差，硒、铜元素测定结果见表3.
2.5回收试验
取同一样品4份，精确称量0.3g，2份加入10mg.L-1混合标准溶液1ml；2份加入10mg.L-1混合标准溶液10ml，按试验方法进行测定，计算回收率，结果见表4.
由表4结果可知：各元素回收率在83～95%之间，表明本方法满足对黑枸杞样品中硒、铜元素检测的要求。
本实验通过微波消解技术处理黑枸杞样品，采用ICP-MS对样品中硒、铜元素进行测定。结果表明微波消解样品，ICP-MS测定可以较好的应用到黑枸杞微量元素的测定。通过测定结果可以看出黑枸杞中硒含量为0.26 mg.kg-1，铜含量为10.65 mg.kg-1，这两种微量元素对人体具有重要的生理功能，经常食用黑枸杞具有保健作用。
参考文献
[1] 倪刚，田希文，宋伟明，等，枸杞中硒含量的测定[J].宁夏农林科技，2002（1）：14-15
[2] 陈玲玲，林玲。微量元素硒对提高人体免疫力的作用[J].中国学校卫生，2003，24（3）：106.
[3] 曾琦斐.微量元素与人体健康[J].中国科技信息，2008（3）：158-159.
[4] 王玉华、张传云。氢化物发生原子吸收光谱法测定人发中的硒[J].理化检验（化学分册），2003，39（10）：614.