通过质子耦合电子转移光合成膦酰化氮杂环

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有机磷化合物在合成化学、生物医药、材料科学等方面具有广泛应用,因此,高效构建C—P键的是有机合成领域的研究热点[1].近年来,可见光促进的有机合成方法由于条件温和、绿色高效等优点引起了人们的广泛关注[2].特别值得注意的是,基于光致氧化还原策略的磷自由基方法学因其绿色、温和、高效等优点而备受关注,相关研究取得较大进展.2013年,Kobayashi课题组[3]报道了小分子有机光敏剂罗丹明B催化的烯烃膦酰化反应,并提出了基于单电子转移(single electron transfer, SET)和质子转移(proton transfer, PT)分步历程的磷自由基引发方式(图1a).随后,吴骊珠课题组[4]和吴杰课题组[5]独立发展了钴肟配合物以及曙红Y催化的氢原子转移(hydrogen atom transfer, HAT)过程,并以此引发磷自由基串联反应(图1b).近日,郑州大学化学学院元素化学研究所陈晓岚/於兵课题组[6]开发了一种新型咔唑基二腈苯类光敏剂4CzIPN-'Bu,并通过与碱的协同作用首次实现质子耦合电子转移(proton-coupled electron transfer, PCET)的磷自由基引发方式(图1c),并通过后续的异腈参与的自由基串联环化反应成功构建一系列膦酰化含氮杂环化合物.
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