镍体系催化丁二烯聚合速率的影响因素

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研究了Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2(Ni-Al-B)催化体系各组分浓度、配比及丁二烯初始浓度[Bd]_0等在较大范围变化时丁二烯聚合的动力学行为。结果表明,在不同的实验条件下均存在-d[Bd]/dt=K[Bd]的动力学关系。固定[Al],[B] 改变 [Ni],当Al/Ni=6~16(摩尔比)时,K值无明显变化,表明体系中存在Ni(0),Ni(I)过量值。[Bd]_0提高,K值增大,Bd对活性中心稳定有利。 The concentration and ratio of each component of Ni (naph) _2-Al (i-Bu) _3-BF_3 · OEt_2 (Ni-Al-B) catalyst system and the initial concentration of butadiene [Bd] _0 were investigated in a wide range Kinetics of Butadiene Polymerization During Variation. The results show that the kinetic relationship of -d [Bd] / dt = K [Bd] exists under different experimental conditions. Fixed [Al], [B] changed [Ni]. When Al / Ni = 6 ~ 16 (molar ratio), the value of K did not change significantly. It indicates that Ni (0) and Ni (I) excess exist in the system. [Bd] _0 increased, K value increased, Bd active stability of the center.
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