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有机氟化学中有一个有趣的现象:当多氟烷基碳上的碳-氟键发生断裂与重组时,氟原子倾向于从少氟的碳迁移到多氟的碳,从而使得氟原子聚集在同一个碳原子上[1].例如,CF2ClCFC12在路易斯酸AlBr3的作用下,高选择性地生成热力学更稳定的产物CF3CC13(Scheme1a)[1].这一反应发生的原因是:sp3-碳上的氟原子取代越多,"负"超共轭作用("negative"hyperconjugation)越强,使得体系能量更低(Scheme 1b)[1].但是在有机合