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采用有效核近似从头算方法,在HF/LANL2DZ水平下用Berny优化法,对吡啶甲酸铑阳离子催化剂催化甲醇羰基化反应中各基元反应的中间体、过渡态和产物的几何结构进行了优化,过渡态结构通过振动分析进行了确认;计算了各反应的活化位垒.CH3OH与CO在吡啶甲酸铑阳离子催化剂的作用下反应分4步进行：（1）CH3I氧化加成反应;（2）羰基重排反应;（3）羰基配位反应;（4）CH3COI还原消除反应.对于各基元反应,CH3I氧化加成反应位垒最高（167.78kJ/mol）,是整个反应过程的决速步骤;羰基重排反应和C