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采用半经典动力学方法模拟了5-甲基胞嘧啶(5m-Cyt)和胞嘧啶(Cyt)在267nm紫外光辐射下的光物理失活过程.模拟发现,5m-Cyt和Cyt的激发态通过C5-C5键的扭曲以及甲基(或H5)和H5原子平面外振动失活.失活时,甲基(或H5)和H5原子几乎与环面垂直并指向不同方向,形成“双自由基态”.由于甲基的体积比H原子的大,振动频率较小,使得C5原子的变形受到抑制,导致5m-Cyt的激发态寿命比胞嘧啶更长.完全活性空间自洽场(CASSCF)计算显示,5m—Cyt的圆锥交叉(CI)点能量比Cyt高0.3