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以江苏省扬州市区2013年和2015年空气主要污染物浓度数据为例,依据光化学反应和空气污染物排放清单,提出了一种简易判断城市PM2.5首要污染源的方法.结果证实:可通过光化学反应规律和空气监测数据推断对城市PM2.5形成影响最大的一次污染物,并由该一次污染物的排放清单,确认其中排放量最大的污染源为该城市PM2.5的首要污染源.该方法可为控制和治理城市PM2.5提供相应参考.