开发新型高能量密度以及低成本的锂离子电池,是有效应对能源危机和环境挑战的可行路径之一.锂离子电池材料的电子结构与电子态的演化决定了材料诸多本征性质以及电池综合性能.探测并操控电极材料电子态的演化对探求电极反应的物理机理、促进电池材料发展具有重要意义.基于同步辐射的软X射线光谱技术可以直接探测费米能级附近的电子态.本文从阴阳离子氧化还原反应的不同角度对利用软X射线光谱对电子态演变的研究进行了总结,获得了电极材料电化学循环过程中过渡金属与氧的电子态演化信息,系统阐述并总结了不同锂离子电池材料中电子态的演化以及
自2005年以来,不对称均相金催化反应研究取得了显著的进展,并在有机合成中得到了广泛应用.近年来,官能团化的联芳基单齿膦配体在金催化反应中显露头角,为不对称金催化反应提供了新的发展思路.本文综合评述了这一领域的研究进展,着重介绍了近年来利用这类配体实现的金催化不对称反应及反应过程中配体与底物间相互作用.
合成了一种以香豆素为主体的具有高选择性及灵敏性的比率型荧光探针3-对甲基苯基-7-二乙氨基香豆素(TDC),并将其用于溶液及气相中三氟化硼(BF3)的即时可视化检测,检出限为5.5×10-7mol/L.通过荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和核磁共振波谱(~(19)F NMR)等方法证实,该探针与BF3之间发生的路易斯酸碱反应会对TDC分子内电荷转移(ICT)过程产生影响,从而引起光谱和溶液颜色的明显变化.基于TDC分子制成的试纸能够实现裸眼检测
将193 nm激光与傅里叶变换离子回旋共振(FT-ICR)质谱仪结合,研究了不同价态的泛素蛋白离子的紫外光解离质谱.结果表明,在光解离过程中向分析池内引入适量的碰撞气,不仅能增加母体离子的裂解率,也能提高碎片离子的捕获效率.相对于碰撞辅助解离(CAD)中产生的b和y离子,紫外光解离(UVPD)方法能够产生更为丰富的不同种类碎片离子.其中,对于+11价泛素离子,蛋白质序列的覆盖率接近80%,远高于对应的CAD实验结果.与已往报道不同的是,裂解覆盖率呈现出较强的电荷相关性.因此,如何进一步提高较低电荷态的蛋白
以生物质(合果芋叶片)、十二水合硫酸铁铵和脲为原料,采用水热法制备了铁、氮共掺杂碳点(Fe,N-CDs),采用透射电子显微镜和X射线光电子能谱对其形貌与元素组成进行了表征.该Fe,N-CDs既具有类过氧化物酶活性,也能在450 nm处产生强荧光发射.以Fe,N-CDs和邻苯二胺(OPD)为探针,建立了一种比色/比率荧光测定双氧水(H2O2)的双信号方法.在H2O2存在下,Fe,N-CDs催化OPD氧化成黄色的2,3-二
采用γ射线对医用级超高分子量聚乙烯(UHMWPE)进行辐照处理,利用电子自旋共振波谱仪(ESR)研究了辐照诱导自由基的种类及其在氩气和不同氧分压下的衰减行为.在氩气中,辐射诱导UHMWPE主要产生烷基自由基和烯丙基自由基,总的辐射化学产额约为0.48/100 eV.室温下烷基自由基的稳定性差,其寿命仅有1 d左右.在含氧气氛中,自由基主要通过氧化反应而衰减,其衰减速率随氧分压的增加而增加,半衰期则由1×10
5Pa氩气中的224.0 h降至5×10
5Pa O
磷脂酰肌醇4,5-二磷酸酯(PIP2)是一类分布在质膜内层的信号磷脂分子,对钾、钠和氯等离子通道和转运蛋白等多种跨膜蛋白具有调节作用. TREK-1是一类重要的背景钾通道,受温度、机械拉伸及胞内pH等多种因素调节, PIP2在特定浓度范围内可激活TREK-1通道,在内面向外膜片钳记录TREK-1通道电流中使用PIP2抗结剂(如多聚赖氨酸)可导致TREK-1通道关闭.利用分子对接和全原子分子动力学模拟探索了PIP2与双孔
研究了铑催化N-嘧啶吲哚与乙烯基三乙氧基硅烷的C—H烯基化反应.在以二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(Ⅲ)二聚体{[RhCp*Cl2]_2(Cp*:五甲基环戊二烯基)}为催化剂,Cu(OAc)2为氧化剂,Ag F为添加剂,1,2-二氯乙烷为溶剂及反应温度为90℃条件下,以42%~88%的收率得到末端吲哚乙烯衍生物.动力学同位素效应实验结果为KH/KD=5.7∶1,表明C—H键断裂
以油酸(OA)为模型脂肪酸,依据目测激光丁达尔现象在pH滴定曲线上划分相区,确定OA囊泡化pH窗口为8.2~10.1.利用光学显微镜、激光共聚焦显微镜和冷冻刻蚀-透射电子显微镜共同表征了OA囊泡的形貌及粒径,发现体系中微米和亚微米级的多层囊泡以及纳米级的单层囊泡共存,呈现尺度多分散性.用不同链长的短链二元醇辅助OA形成囊泡,结果表明,短链二元醇有助于脂肪酸囊泡(FAV)的pH窗口拓宽,拓宽的方向取决于表面氢键作用方式或疏水插入方式.在酸性条件下二元醇与FAV相互作用后,在囊泡表面残留的自由羟基越多,越有助
通过后合成修饰方法(PSM)构筑了空心纳米球(Void@UiO-66-Ⅰ)和实心块(UiO-66-Ⅰ)2种形貌的季铵盐功能化UiO-66-NH_2(Zr),得到兼具酸碱活性位点和氢键给体的新型功能化金属-有机框架材料.通过一系列表征证明2种催化剂的成功合成,并将它们用于催化转化CO2和氧化苯乙烯的环加成反应.由于Void@UiO-66-Ⅰ催化剂的季铵盐部分含有大量的羟基和卤素阴离子,可以通过氢键和亲核攻击与环氧化合物连接,诱导环氧化合物开环,促使反应顺利进行,且催化剂的中空结构有利于