聚天冬氨酸合成条件对分子量的影响

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  摘要聚天冬氨酸(PASP)作为一种绿色阻垢剂,所含的羧酸侧链易和Ba等敖合,本实验通过控制不同的反应时间、温度、催化剂用量和水解时间、温度、碱浓度,并运用溶剂法合成不同分子量的PASP,研究其阻硫酸钡垢的阻垢性能和阻垢机理。
  关键词聚天冬氨酸;合成条件;分子量;硫酸钡阻垢
  随着社会的发展,水资源的可持续利用问题日益严峻,阻垢剂正扮演着工业循环冷却水防垢的重要角色,阻垢剂的研究也在不断的被开拓,因PASP可生物降解和良好阻垢性,使其成为近年来绿色环保阻垢剂研究的重点。本文主要研究了聚天冬氨酸的合成条件对分子量的影响,以及其对硫酸钡阻垢率的影响。
  1PASP的合成及其對硫酸钡的阻垢研究
  本研究采用L-天冬氨酸(LvASP)、碳酸丙烯酯、磷酸液相聚合合成聚琥珀酰亚胺(PSI),之后加入NaOH,在碱性条件下水解PSI得到PAsP。
  聚天冬氨酸合成方法:1)聚合:将L-ASP和磷酸加入盛有碳酸丙烯酯溶液的烧瓶中,在N2保护和一定温度下油浴,得到PSI和碳酸丙烯酯的混合溶液;2)分离:将PSI和碳酸丙烯酯的混合溶液冷却至室温,加入丙酮析出PSI,过滤、烘干后得到PSI的固体粉末;3)水解:将PSI固体粉末和一定量的水放在烧瓶中,缓慢滴加NaOH溶液,一定温度、一定时间后得到聚天冬氨酸钠溶液。
  本文通过控制聚合过程的反应时间、温度、催化剂用量和控制水解过程的水解时间、温度、碱浓度得到不同分子量的PASP。
  1)反应时间:在聚合反应过程中增加反应物的反应时间,有助于反应物的充分反应,得到了分子量为5000~18000Mw的PASP,随着反应时间的增加,分子量逐渐增大。
  2)反应温度:在聚合反应过程中增加反应物的反应温度,有助于反应物的充分反应,得到了分子量为12000~25000Mw的PASP,随着反应温度的增加,分子量也是逐渐增大的。
  3)催化剂用量:在聚合反应过程中增加反应物的催化剂用量,得到了分子量为13000~20000Mw的PASP,随着催化剂用量的增加,分子量先增大后减小。
  4)水解时间:在聚合反应过程中增加中间产物的水解时间,得到了分子量为14000~15000Mw的PASP,随着水解时间的增加,分子量先减小后增大。
  5)水解温度:在聚合反应过程中增加中间产物的水解温度,得到了分子量为13000~16000Mw的PASP,随着水解温度的增加,分子量逐渐减小。
  6)水解碱浓度:在聚合反应过程中增加中间产物的水解碱浓度,得到了分子量为12000~16000Mw的PASP,随着水解碱浓度的增加,分子量逐渐增大。
  2不同分子量聚天冬氨酸的BaSO阻垢研究
  本实验选择了9000Mw~25000Mw分子量之间的PASP做了BaS0阻垢实验,研究结果显示,在9000Mw~25000Mw分子量范围内,随着PASP分子量的增加,其阻BaS04阻垢率先增大后减小,当分子量在16000Mw附近时,PASP的阻垢率最高,当分子量在9000Mw和25000Mw附近时,阻垢效果最差。也可以得到结论分子量过大或者过小,均不利于阻BaS0垢的阻垢效果。
  3聚天冬氨酸阻BaS0垢的SEM分析
  我们控制PASP投加量为Omg/L、1.2mg/L、1_6mg/L,分别得到相应阻垢率为0%、74.51%、100%的溶液,实验结果可以清晰看见阻垢率为0%、74.51%的溶液中有固体沉积,阻垢率为100%的溶液为透明状。
  实验证明,PASP的投加量与Ba的浓度相比很少,当聚天冬氨酸投加量为1.6mg/L阻垢率达到100%时溶液为澄清液体,说明PASP对钡离子有很强的螯合作用。
  我们在5000倍和80000倍的放大系数下用SEM观察了阻垢率为0%的上清液和阻垢率为100%的液体中BaS04构晶形态,阻垢率为0%时,垢体呈规则的方形结构,当加入PASP后,垢体形态发生了变化,呈不规则构晶。
  4结论
  在研究不同反应条件下合成PASP的试验中,可以得到不同的PASP分子量,随合反应时间、反应温度、水解碱浓度增加,分子量逐渐增大;随催化剂用量的增加,分子量先增大后减小。随水解温度的增加,分子量逐渐减小;随水解时间的增加,分子量先减小后增大。
  本研究对不同分子量的PASP阻硫酸钡垢效果做了分析,分析结果得到不同分子量的PASP对硫酸钡的阻垢率也不同。随着PASP分子量的增加,硫酸钡的阻垢效果逐渐变差。PASP的投加量极少便可达到一定的阻垢效果,说明PASP与构晶离子有很强的螯合作用。随着PASP投加量的增大,晶体发生了明显的变化,由方型结构变成了不规则的形状。
  本论文对PASP的硫酸钡的阻垢机理做了研究,通过扫描电子显微镜(SEM)分析可以得到,聚天冬氨酸能够有效的改变难溶性硫酸钡晶体形态,分子中的羧酸根发生螯合反应并吸附在晶体表面。
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