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【摘要】本文结合工作实际情况中的煤灰成分分析最后的百分总和问题进行分析，对于四种分析方法，需要分酸融与碱融两次融样，每一过程的系统误差和随机误差都会直接影响最后的百分总和进行详细阐述，对于确保灰成分分析具有一定帮助。
【关键词】灰成分；成分分析；百分总和
煤灰成分分析是一种系统的多项目分析。对系统分析一般都规定一个百分总和范围，它是分析工作中检查分析质量的一种作法。因此煤灰成分分析最后的百分总和也就显得尤为重要。煤灰成分我单位共测定十一个项目，Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn用子吸收分光光度法测定，Si、Ti、P用722分光光度法，Al是半微量法氟盐取代EDTA滴定法，S用库仑法。这十一个项目运用了四种分析方法，需要分酸融与碱融两次融样，每一过程的系统误差和随机误差都会直接影响最后的百分总和[1,2]，因此把每一过程的误差最小化以保证每一成分测量数据的可靠是确保百分总和的前题。下面就我们在实际工作中的经验与大家共同探讨。
1、称量
煤灰成分要分成两部分融样，称量是两次融样的第一步。有入认为称量只要准确即可，没有必要严格限定称量量，我们认为针对一次称量只测定一个成分的样品，称量量可以在一定的范围内，但一次称量却要测定一系列多个成分的样品，限定称量量就是十分必要的了。我单位一次酸融测定Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn、P七个成分，半微量碱融测定Si、A1、Ti三个成分，两次称重量均采用0.19。我们要求每个样品包括标样，称重量都要控制在0.1±0.00029。这样做，虽然称量时会稍慢一点，但给后面的工作却带来了极大的方便。因为灰成分分析的十一个项目中每个项目的测定程序都比较复杂，称重量的接近使我们在每个单项测定时可以在不用计算的情况下，比较直观的知道哪个样品偏离较大，可以直接选择复测；如复测结果依然不理想，即可弃去该样品。特别是应用原子吸收分光光度计和722分光光度计时，只要通过吸光度值我们就可以作初期判断。保证了我们能在样品某一环节出现问题的第一时间内便可发现，避免了最后结果计算时发现再查找原因而浪费大量的时间，有效的保证了数据的可靠性。
2、融样
灰成分分析中，需把灰样制备成水溶液，这一过程是分析的第一步，也是至关重要的一步。首先灰样要按GB／T1574一1995和GB／T4634—1996要求进行检查性灼烧，并研细至全部通过160目筛。我们曾做过比较，不经灼烧和研细的样品在融样过程中很容易出现样品融熔不完全的现象，这必然会对测定结果产生影响，因此融样前灰样的处理是十分必要的。
1、酸融：灰样经高氯酸和氢氟酸加热酸解后加盐酸和水成为澄清透明的液体。在酸解过程中温度的控制很重要，如果温度过高不但会把聚四氟乙稀坩埚烧变形而且会使样品焦黑，使测定结果不稳定；而温度太低则会延长融样时间同时还易造成酸解不完全，温度一般控制在(120-150)℃为好。我们在测定时发现样品蒸干至摇动坩埚其内融物不流动的半盐状态比较适合；再蒸样品易焦黑影响测定结果，如果尚有液体流动极可能是氢氟酸没有蒸发净，这样会因我们要脱除的成分没有完全脱除而影响下一步的测定。
2、碱融：碱融要马弗炉在l一1.5小时内从室温升至(650-700)℃。我们在测试中发现若直接设定为温度为(650-700)℃则炉温会在40分钟左右升至设定温度，由于升温速度过快，我们在银坩埚外壁发现有融熔物溢出痕迹，后改变升温方式，先设定炉温在(200-300)℃达到温度后再设定到400℃左右，然后再设定到550℃最后设定到680℃，这样升到最后设定温度的时间大约在70-80分钟，再保持该温度15分钟，取出坩埚没有发现内融物溢出现象。用沸水浸取融块时，一定要用正在沸腾的水，这样才能保证融熔物被浸取完全，否则会有大量融熔物粘在坩埚底部，需要用(1+1)盐酸和热水多次交替冲洗，这样会有部分银坩埚的成分被氧化冲洗到样品溶液中对样品成分的测定造成影响。
因为融样时的损失或外来成分都会对结果造成影响，融样过程中各种不同的外来因素会给样品带来不同的影响。因此我们对两平行的样品融四个平行样。在测定过程中，或最后的对比中弃去两个不稳定样品，保留两个稳定平行样品，使融样过程中外来因素影响降到最低。
3、标准系列溶液的配制
在灰成分测定中Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn、P、Ti、Si九种成分需要配制标准系列溶液因此标准系列溶液的精准就尤为重要。如标准系列不准确，则所测得样品的结果也都随标准系列的系统误差偏离了真值。
首先标准贮备液的配制要来格按国家标准规定进行．标准贮备液的精准是标准系列精准的前题，溶液进行稀释时尽可能不作二次稀释以减少稀释过程中造成的误差。移取溶液的移液管要用单标的经过计量检定合格的，且不同浓度和不同的液体移液管都要单独使用，以免污染，定容的容量瓶也要检定过方可使用。同一次测定配制标准系列溶液和移取溶液尽可能由一人操作，这样可以把人为和仪器造成的标准系列的偏差降至最低，以确保被测样品的准确性。
4、标样的应用
标样的每个成分的含量是稳定而准确的，因此我们在每次测定的同时都带有标样在同条件下同时测定，每个成分的测定都先测标样。对原子吸收测定的6个成分和722分光光度计测定的3个成分我们在每次测定时都对标样的吸光度值作有记录：因为我们每次的称量量都十分接近，因此标样每次测定时样品浓度可视为不变的吸光度也不应有太大变化，如果某次测定扣除空白后标样平行样的吸光度都有较大变化，说明分光系统发生了变化，这时就需要及时查找原因，调整好系统后再进行测定。如果一系列成分都测定完成在最后百分总和核查时发现偏差再查找原因就会难于查找，且延误很多时间。在此标样起到了衡量系统的作用。
在滴定Al时，通过标样滴定量能够检验该滴定系列所用药品溶液浓度是否较以前有变化，滴定度值是否可靠。
测S时有标样作比较可以确定库仑仪整体系统是否稳定，燃烧和滴定是否完全，以确保待测样品测量数据的可靠性。
标样的测定值与标样的标准值越接近，说明我们整个测定过程系统误差越小。只有标样值接近标准值，才可以进行下一步样品的测定。这样在很大程度上保证了样品单项测定值的可靠性。
5、量值溯源
我们所选用的标样为国家煤科院标准物質。所用仪器设备及计量器具均有检定证书，在检定期内使用，符合量值溯源。能最大程度的减少仪器及计量器具带来的误差。
6、结语
煤灰成分项目繁多，如果只单纯的在最后结果汇总时去追求百分总和的“合格"，很难找到问题的结症所在。如果在每个单项测定中规范我们的操作，确保每个单项测定的准确可靠，最后的百分总和自然不会超标。
参考文献
[1]陈文敏,段文龙等.《煤炭化验手册》，煤炭工业出版社出版,2004.
[2]张雅茹,徐君,朱小明等.煤及焦炭灰成分测定方法的探索与改进[J].冶金能源, 2006,25(2).
【关键词】灰成分；成分分析；百分总和
煤灰成分分析是一种系统的多项目分析。对系统分析一般都规定一个百分总和范围，它是分析工作中检查分析质量的一种作法。因此煤灰成分分析最后的百分总和也就显得尤为重要。煤灰成分我单位共测定十一个项目，Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn用子吸收分光光度法测定，Si、Ti、P用722分光光度法，Al是半微量法氟盐取代EDTA滴定法，S用库仑法。这十一个项目运用了四种分析方法，需要分酸融与碱融两次融样，每一过程的系统误差和随机误差都会直接影响最后的百分总和[1,2]，因此把每一过程的误差最小化以保证每一成分测量数据的可靠是确保百分总和的前题。下面就我们在实际工作中的经验与大家共同探讨。
1、称量
煤灰成分要分成两部分融样，称量是两次融样的第一步。有入认为称量只要准确即可，没有必要严格限定称量量，我们认为针对一次称量只测定一个成分的样品，称量量可以在一定的范围内，但一次称量却要测定一系列多个成分的样品，限定称量量就是十分必要的了。我单位一次酸融测定Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn、P七个成分，半微量碱融测定Si、A1、Ti三个成分，两次称重量均采用0.19。我们要求每个样品包括标样，称重量都要控制在0.1±0.00029。这样做，虽然称量时会稍慢一点，但给后面的工作却带来了极大的方便。因为灰成分分析的十一个项目中每个项目的测定程序都比较复杂，称重量的接近使我们在每个单项测定时可以在不用计算的情况下，比较直观的知道哪个样品偏离较大，可以直接选择复测；如复测结果依然不理想，即可弃去该样品。特别是应用原子吸收分光光度计和722分光光度计时，只要通过吸光度值我们就可以作初期判断。保证了我们能在样品某一环节出现问题的第一时间内便可发现，避免了最后结果计算时发现再查找原因而浪费大量的时间，有效的保证了数据的可靠性。
2、融样
灰成分分析中，需把灰样制备成水溶液，这一过程是分析的第一步，也是至关重要的一步。首先灰样要按GB／T1574一1995和GB／T4634—1996要求进行检查性灼烧，并研细至全部通过160目筛。我们曾做过比较，不经灼烧和研细的样品在融样过程中很容易出现样品融熔不完全的现象，这必然会对测定结果产生影响，因此融样前灰样的处理是十分必要的。
1、酸融：灰样经高氯酸和氢氟酸加热酸解后加盐酸和水成为澄清透明的液体。在酸解过程中温度的控制很重要，如果温度过高不但会把聚四氟乙稀坩埚烧变形而且会使样品焦黑，使测定结果不稳定；而温度太低则会延长融样时间同时还易造成酸解不完全，温度一般控制在(120-150)℃为好。我们在测定时发现样品蒸干至摇动坩埚其内融物不流动的半盐状态比较适合；再蒸样品易焦黑影响测定结果，如果尚有液体流动极可能是氢氟酸没有蒸发净，这样会因我们要脱除的成分没有完全脱除而影响下一步的测定。
2、碱融：碱融要马弗炉在l一1.5小时内从室温升至(650-700)℃。我们在测试中发现若直接设定为温度为(650-700)℃则炉温会在40分钟左右升至设定温度，由于升温速度过快，我们在银坩埚外壁发现有融熔物溢出痕迹，后改变升温方式，先设定炉温在(200-300)℃达到温度后再设定到400℃左右，然后再设定到550℃最后设定到680℃，这样升到最后设定温度的时间大约在70-80分钟，再保持该温度15分钟，取出坩埚没有发现内融物溢出现象。用沸水浸取融块时，一定要用正在沸腾的水，这样才能保证融熔物被浸取完全，否则会有大量融熔物粘在坩埚底部，需要用(1+1)盐酸和热水多次交替冲洗，这样会有部分银坩埚的成分被氧化冲洗到样品溶液中对样品成分的测定造成影响。
因为融样时的损失或外来成分都会对结果造成影响，融样过程中各种不同的外来因素会给样品带来不同的影响。因此我们对两平行的样品融四个平行样。在测定过程中，或最后的对比中弃去两个不稳定样品，保留两个稳定平行样品，使融样过程中外来因素影响降到最低。
3、标准系列溶液的配制
在灰成分测定中Fe、Ca、Mg、K、Na、Mn、P、Ti、Si九种成分需要配制标准系列溶液因此标准系列溶液的精准就尤为重要。如标准系列不准确，则所测得样品的结果也都随标准系列的系统误差偏离了真值。
首先标准贮备液的配制要来格按国家标准规定进行．标准贮备液的精准是标准系列精准的前题，溶液进行稀释时尽可能不作二次稀释以减少稀释过程中造成的误差。移取溶液的移液管要用单标的经过计量检定合格的，且不同浓度和不同的液体移液管都要单独使用，以免污染，定容的容量瓶也要检定过方可使用。同一次测定配制标准系列溶液和移取溶液尽可能由一人操作，这样可以把人为和仪器造成的标准系列的偏差降至最低，以确保被测样品的准确性。
4、标样的应用
标样的每个成分的含量是稳定而准确的，因此我们在每次测定的同时都带有标样在同条件下同时测定，每个成分的测定都先测标样。对原子吸收测定的6个成分和722分光光度计测定的3个成分我们在每次测定时都对标样的吸光度值作有记录：因为我们每次的称量量都十分接近，因此标样每次测定时样品浓度可视为不变的吸光度也不应有太大变化，如果某次测定扣除空白后标样平行样的吸光度都有较大变化，说明分光系统发生了变化，这时就需要及时查找原因，调整好系统后再进行测定。如果一系列成分都测定完成在最后百分总和核查时发现偏差再查找原因就会难于查找，且延误很多时间。在此标样起到了衡量系统的作用。
在滴定Al时，通过标样滴定量能够检验该滴定系列所用药品溶液浓度是否较以前有变化，滴定度值是否可靠。
测S时有标样作比较可以确定库仑仪整体系统是否稳定，燃烧和滴定是否完全，以确保待测样品测量数据的可靠性。
标样的测定值与标样的标准值越接近，说明我们整个测定过程系统误差越小。只有标样值接近标准值，才可以进行下一步样品的测定。这样在很大程度上保证了样品单项测定值的可靠性。
5、量值溯源
我们所选用的标样为国家煤科院标准物質。所用仪器设备及计量器具均有检定证书，在检定期内使用，符合量值溯源。能最大程度的减少仪器及计量器具带来的误差。
6、结语
煤灰成分项目繁多，如果只单纯的在最后结果汇总时去追求百分总和的“合格"，很难找到问题的结症所在。如果在每个单项测定中规范我们的操作，确保每个单项测定的准确可靠，最后的百分总和自然不会超标。
参考文献
[1]陈文敏,段文龙等.《煤炭化验手册》，煤炭工业出版社出版,2004.
[2]张雅茹,徐君,朱小明等.煤及焦炭灰成分测定方法的探索与改进[J].冶金能源, 2006,25(2).