邻位效应对氯磺化反应动力学的影响

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聚乙烯的氯磺化反应是在半流动体系中采用气固相反应进行的。对提出的反应机理和动力学方程式均作了验证。实验发现,在反应过程中,氯化反应对磺化反应的速度常数比并非一个常数。这是因为氯磺化反应存在位阻效应的缘故。假设位阻效应只受分子链中紧邻基团的影响,反应过程可用三个单元速度常数来描述。数据处理结果得出聚乙烯氯化反应中 k°,k′和 k″分别为0.062,0.044和0.012 l/mol·min。磺化反应的 k°为0.0060 l/mol.min,未发现有明显的位阻反应。
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