乙烯齐聚助催化剂及作用机理

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线性α-烯烃是重要的共聚单体,其主要应用于聚乙烯、合成润滑油、表面活性剂和油品添加剂等产品领域[1]。其中,1-己烯和1-辛烯是生产线性低密度聚乙烯的重要原料,在α-烯烃中占有最主要的市场份额。乙烯选择性齐聚是生产1-己烯和1-辛烯最有应用前景的方法,其催化剂主要由配体、过渡金属化合物和助催化剂组成[2-4]。其中,助催化剂对催化剂活性和选择性具有显著影响。研究分析了乙烯齐聚催化剂中助催化剂甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷(EAO)、结构修饰过的MAO(MMAO)、烷基铝、有机硼化物及其作用机理。目前常用的助催化剂是MAO,但昂贵的价格制约着乙烯选择性齐聚生产工艺的工业化应用,对于能够取代MAO的新型助催化剂的开发是该领域急需解决的难题之一。研究表明,助催化剂的活化作用主要表现为:(1)助催化剂对金属中心的烷基化作用;(2)助催化剂抽离金属中心上的烷基化基团;(3)助催化剂部分与金属中心部分形成阴阳离子对。研究结果为新型助催化剂的开发奠定了实验和理论基础,并提出发展方向。
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