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含硼高分子具有优良的耐热性和阻燃性能，通过形成硼酸酯引入硼原子而构筑的超支化高分子具有更优越的性能和更广泛的应用。但是，关于PRB结构和热裂解机理认识上的不足，在很大程度限制了其应用。本研究以高成炭率的聚硼酸间苯二酚酯(PRB)为研究对象，通过分析PRB的结构，并跟踪其高温裂解过程中的结构演变，揭示了PRB具有优良耐热性能的原因。