碱金属离子对(1S,2S)-DPEN-RuCl2(TPP)2/Y催化不对称加氢的影响

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  金属配合物/分子筛催化剂的催化性能不仅取决于金属配合物的性质而且还同主体材料性质密切相关,调节分子筛主体的空间限制作用和微环境将直接影响催化剂的催化性能。本文选用(1S,2S)-DPEN-RuCl2(TPP)2(DPEN=(1S,2S)1,2-diphenyl-1,2-ethylene-diamine,TPP=triphenylphosphine)为金属配合物,具有不同碱金属阳离子的Y 分子筛为主体,制备了系列(1S,2S)-DPEN-RuCl2(TPP)2/M-Y(M = Li+,Na+,K+和 Cs+))催化剂,对主体材料上不同碱金属离子对所制备的催化剂在苯乙酮不对称加氢反应的影响进行了研究。
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本文通过初次酸处理,碱处理,再次酸处理,气相法植入杂原子的后处理方法将介孔和钛原子活性位引入丝光分子筛骨架合成了含钛的介孔丝光沸石(Ti-Meso-MOR)。与传统含钛丝光沸石(Ti-MOR)相比,在环己酮肟化和丁酮肟化的釜式和连续反应反应中均显示出较高的反应活性和寿命。
维生素E 琥珀酸酯作为一种潜在的、高效的抗癌药物已经得到了深入的研究[1]。随着人们对绿色化学品的需求的增加,采用反应条件温和、催化效率高、无毒害的酶作催化剂对其进行合成来替代传统的化学法已经势在必行[2]。
以等体积浸渍法制备了Zn(OAc)2/SiO2 催化剂,考察了负载量和焙烧温度对Zn(OAc)2/SiO2 催化剂活性的影响;当Zn(OAc)2 负载量为30wt%、焙烧温度为300℃时,苯胺的转化率和MPC 收率分别为为98.1%和93.8%,其活性与Zn(OAc)2 相接近;Zn(OAc)2使用一次后即失活,而Zn(OAc)2/SiO2 重复使用使用5次后,苯胺的转化率和苯氨基甲酸甲酯的收率分
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许多具有生物活性的天然产物中存在着手性环丙烷的结构,该手性结构单元可作为合成手性药物和农药等的重要中间体。因而高对映选择性地合成手性环丙烷是不对称催化工作者的重要研究课题之一。
不对称烯丙基取代反应是重要的碳碳键偶联反应之一,它从简单原料出发构建复杂的手性分子,因而是不对称合成的重要方法。自1977 年Trost 等实现了第一例不对称钯催化烯丙基取代反应后,大量的手性配体被合成并用于1,3-二苯基烯丙基醋酸酯为底物的模型反应,取得了较好的对映选择性[1],其中以手性胺膦配体的应用最为广泛。
光学纯的环氧化合物是一种重要的有机合成中间体,在药物、香料、食品添加剂等精细化学品的合成中具有极其广泛的应用[1]。在众多获得手性环氧化物的方法当中,烯烃不对称环氧化是获得手性环氧化物最为直接的途径。金属氧化酶催化的氧化反应通常具有高效、高选择性、反应条件温和和绿色的特点。
手性环氧化合物是一种重要的有机合成中间体,通过选择性开环和官能团转化可以方便的合成许多有价值的手性化合物。在众多制备手性环氧化物的方法中,烯烃不对称环氧化是获得手性环氧化物最经济的方法。
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