普鲁士蓝类正极材料在钠离子电池中的应用

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普鲁士蓝及其衍生物具有合适的开框架结构,提供Na+快速传输的离子通道,是一类优异的钠离子电池正极材料。其中,Na2MnFe(CN)6具有较高的比容量和良好的循环性能,备受关注。在其晶格结构中,具有两类氧化还原位点,分别是Mn和Fe(CN)6。Mn发生氧化还原反应时,会引起一定的晶格扰动;而Fe(CN)6发生氧化还原反应时则晶格稳定。从这个角度出发,我们在合成Na2MnFe(CN)6的过程中,将部分的Mn取代为在钠离子电池中不具有氧化还原活性的Ni,制备了Na1.76Ni0.12Mn0.88[Fe(CN)6]0.98材料。Ni不参与嵌钠脱钠引起的氧化还原反应,起到稳定晶格结构扰动的作用。将该材料用于钠离子电池正极时,其放电比容量达到了118.2mA·h/g(10mA/g),100mA/g的电流密度下充放电循环800圈后,仍有83.8%的容量保持率。
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