【摘 要】
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有机小分子插入金属-配体键的反应是许多金属促进或催化的官能团转化反应的一个基本步骤,在过渡金属有机化学中已有比较详细的报道。[1] 现有文献大都报道单个金属-配体
【机 构】
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配位化学国家重点实验室,南京大学化学化工学院,江苏南京,210093
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有机小分子插入金属-配体键的反应是许多金属促进或催化的官能团转化反应的一个基本步骤,在过渡金属有机化学中已有比较详细的报道。[1] 现有文献大都报道单个金属-配体键与有机小分子的插入反应,鲜有一个化合物中含有两个活泼金属-配体键与有机小分子的反应研究。[2] 本文报道一类同时具有活泼的M–C和M–N键的含氮杂桥连的化合物CpCo(S2C2B10H10)(NSO2R) (1a,R = 4-MePh； 1b,R = Me)与不同电子效应的炔烃反应,表现出不同的反应性,得到了三类不同插入方式的产物2–4(Scheme 1)。所有产物通过核磁(1H,11B和13C)、质谱、红外和元素分析进行了表征,并且大多数进行了单晶结构测定(包含各种产物类型)。基于实验现象和结果,我们进一步通过密度泛函理论(DFT)计算提出了各类炔烃选择性地插入到1a和1b 中M–C或M–N键形成不同产物的反应机制(Scheme 2)。
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