盐酸氨溴索的电化学氧化研究

来源 :中国化学会第十七届全国有机分析与生物分析学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aiyi23_2008
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盐酸氨嗅索(AMB),traps-4-[(2-氨基-3,5-二嗅节基)氨基]环己醇盐酸盐,是治疗呼吸系统疾病的一种有效药物。它对活性氧自由基(ROS)有不同的清除能力,对轻基自由基(OH)的清除作用强,对超氧阴离子(O2-)弱,对过氧化氢(H2O2)很少或没有作用。因此研究AMB氧化对了解AMB的生化过程有意义。在含1.5×10-4 mol/L AMB的0.1mol/L HAc-NaAc(pH5)缓冲溶液中,在第一次阳极化扫描时,出现两个氧化峰,Pa,l和Pa,2。Pa,l出现在0.93V(vs,SCE)和Pa,2出现在1.10V。在反向扫描时,没有观察到与Pa,l和Pa,2对应的还原峰,而在0.10V有一新还原峰Pc,3出现。在第二次阳极化扫描时,一个新的氧化峰Pa,3出现在0.39V,同时,Pa,l的峰高降低约一半,Pa,2完全消失。连续扫描时,Pa,l的峰高进一步降低,而Pa,3和Pc,3峰高略有增加。此外,在-0.2~0.6V电位范围内进行电位扫描,没有观察到Pa,3和Pc,3这对氧化还原峰。以上事实说明,Pa,3和Pc,3这对氧化还原峰来源于AMB在高电位氧化(Pa,l)产生的中间产物。参照取代苯胺伏安特性,AMB的氧化机理是,AMB(I)苯环上的氨基在高电位经两个电子转移和两个质子去质子化被氧化成苯胺基自由基((II),产生不可逆的氧化峰Pa,1.随后苯胺基自由基以头-尾耦合方式二聚化生成4-氨基-二苯胺衍生物的氧化态(III)。该氧化态祖l)可在较低电位还原成其还原态(IV),还原态(IV)可被氧化,产生了一对准可逆的氧化还原峰Pa,3和Pc,3.
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