论文部分内容阅读
氮氧螺杂环骨架广泛存在于天然产物的核心结构中,具有独特的生物活性,如钙通道抑制活性(LycoplanineA),以及对多种肿瘤的抗增殖活性(青霉素A).Diels-Alder(DA)反应是构建六元环体系最重要和最基础的方式之一.目前为止,只有少数报道了对映体选择性反电子需求氧杂Diels-Alder反应,它们主要利用,α,β-不饱和羰基化合物作为双烯化合物与富电子烯烃进行环加成反应.1因此,研究其他不同类型底物的双烯体和亲二烯体的不对称反电子需求氧杂Diels-Alder反应具有重要的意义. 我们研究了环内含有碳氮双键官能团的不对称加成,发展合成cc位含有立体中心的手性氮杂环结构单元的方法.2环状烯酰胺既具有亲电性(α位碳原子),也具有亲核性(β位碳原子),作为底物引起我们的关注.邻羟基二苯甲醇通过酸催化脱水可得到邻醌甲基中间体(o-QMS),能与富电子亲双烯体发生反电子需求的Oxa-Diels-Alder反应.因此我们通过酸催化环状稀酰胺与邻羟基二苯甲醇发生Oxa-Diels-Alder反应构建手性氮氧螺杂环化合物.通过对反应历程的分析,第一步环状烯酰胺对o-QMs进行共轭加成得到环状亚胺中间体,第二步羟基对环内碳氮双键的加成得到氮氧螺杂环化合物,这两步反应均会产生相应的手性中心,且得到的产物中氮氧杂原子分别在两个环中.当以磷酸二苯酯催化可以得到一系列中等收率的消旋体产物,而通过手性磷酸催化剂(CPA)催化可以得到一系列高对应选择性的氮氧螺杂环化合物.