【摘 要】
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锥形交叉在非绝热光化学中的作用已被理论和实验化学家广泛认同[1]。锥形交叉的存在(以及势能面在该处的耦合),使得分子在不同电子态间的非绝热跃迁成为可能；而其位置、能量以及周围势能面的拓扑结构,则是决定光化学反应途径、量子产率和反应机理的关键因素。人们熟知的多烯光致E/Z异构化反应中即存在这样一个非绝热过程：激发态分子首先沿双键扭转方向弛豫得到具有垂直结构的激发态中间体,而后从该结构附近的S1/S0
【机 构】
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陕西师范大学化学化工学院,陕西省大分子科学重点实验室,西安,710119 Fukui Instit
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锥形交叉在非绝热光化学中的作用已被理论和实验化学家广泛认同[1]。锥形交叉的存在(以及势能面在该处的耦合),使得分子在不同电子态间的非绝热跃迁成为可能；而其位置、能量以及周围势能面的拓扑结构,则是决定光化学反应途径、量子产率和反应机理的关键因素。人们熟知的多烯光致E/Z异构化反应中即存在这样一个非绝热过程：激发态分子首先沿双键扭转方向弛豫得到具有垂直结构的激发态中间体,而后从该结构附近的S1/S0锥形交叉非辐射跃迁到基态。以上述反应为基础,Feringa等成功设计了一系列空间挤迫型多烯光驱动分子转动马达[2]。该类马达以其优越的驱动类型、独特运动方式和广阔的应用前景倍受瞩目。研究发现,锥形交叉处发生的非绝热弛豫是影响多烯分子转动马达旋转速度和方向性的关键。通过有针对性地调控该交叉的位置、能量和拓扑结构,将有可能实现优化马达性能、改进能量转换效率等目标。
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