单核席夫碱钌配合物催化氧化水的研究

来源 :第十四届全国太阳能光化学与光催化学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:juhn7557
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  利用太阳光催化分解水产生氢气和氧气为人类解决能源和环境问题提供了一种有希望的可持续发展途径.开发新型的分解氧化水的催化剂对于揭示和解决催化分解水过程中的一些关键问题具有重要的意义[1].钌的配合物作为氧化水的催化剂能够经历一系列的质子偶合的电子转移过程(PCET)形成高价强氧化性的Ru-oxo 中间体分解氧化水[2].采用含有羧基和酚羟基等阴离子基团的配体在一定程度上可以降低钌配合物的氧化电位和过电势,从而使一个含有钌吡啶和电子受体的三组分体系中催化剂经历PCET 过程氧化分解水产生氧气[3].在摘要中我们简单地介绍基于负电性希夫碱配体的两个具有不同轴向配体的新型钌(Ⅱ)金属配合物的合成和氧化分解水的性质.希夫碱的钌配合物在(NH4)2Ce(NO3)6 存在下能够高效稳定的催化氧化水产生氧气.其电化学数据和动力学衰减的研究证实了轴向配体为异喹啉的配合物2 比4-甲基吡啶的配合物1 具有大约1.6 倍的催化效率,这些结论与催化氧化水产氧的效率很好的吻合(图1).动力学和滴定实验也证实了PCET 过程和高价态金属配合物的形成以及催化效率的倍数关系.对这些金属配合物的结构修饰后的研究结果表明,可见光催化水分解制氧的效率有了明显的提高.
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