【摘 要】
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我国锑资源丰富,尤其是湖南省,在锑金属利用方面有着先天的优势。但是,关于有机锑配合物路易斯酸催化研究极少。设计合成新型有机锑催化剂代替昂贵的过渡金属路易斯酸对发展和丰富有机锑化学具有重要的意义。目前锑路易斯酸的研究主要集中在SbCl3 等锑的无机化合物,有机锑化合物在有机合成中用作催化剂的报道很少。分子内给电子配体或大体积有机配体有利于提高有机金属锑配合物的稳定性,但这些配体在增加有机锑配合物稳定
【机 构】
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湖南大学化学化工学院,长沙,410082
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我国锑资源丰富,尤其是湖南省,在锑金属利用方面有着先天的优势。但是,关于有机锑配合物路易斯酸催化研究极少。设计合成新型有机锑催化剂代替昂贵的过渡金属路易斯酸对发展和丰富有机锑化学具有重要的意义。目前锑路易斯酸的研究主要集中在SbCl3 等锑的无机化合物,有机锑化合物在有机合成中用作催化剂的报道很少。分子内给电子配体或大体积有机配体有利于提高有机金属锑配合物的稳定性,但这些配体在增加有机锑配合物稳定性的同时也会减小锑中心的Lewis 酸性。因此,虽然许多有机锑配合物已被报道,可是,由于它们的不足(如对水和氧敏感,易分解,酸强度不高,催化活性低)导致其作为Lewis酸催化剂在催化研究领域里的发展较为缓慢。基于此,本课题组采用pincer 配体构建了对空气稳定的5,6,7,12-四氢二苯并[c,f][1,5]氮锑辛烯氯化物,然后通过置换其中的阴离子对应离子,调变N-Sb 键的键强度,从而调变锑金属中心的暴露程度、路易斯酸性以及氮原子上孤对电子的配位强弱,使其具有部分的路易斯碱性,获得了耐水抗氧的系列有机锑配合物路易斯酸,还探讨了其在碳-碳键和碳-杂键形成反应中的催化应用。
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