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作为具有良好生物相容性和生物可降解性、且原料来源于可再生资源的聚合物材料,聚乳酸吸引了广泛的研究兴趣,被认为是石油基聚烯烃材料的环境友好型替代物,在日用、医药以及农业领域具有广阔的应用前景.由于经由 L-丙交酯聚合所得 PLLA 与 D-丙交酯聚合所得 PDLA 共混形成的聚乳酸立体复合物比光学纯聚乳酸具有更高的熔点(230℃ vs.180℃),因而更优异的物理、机械性能,利用结构明确金属络合物催化剂催化外消旋丙交酯等规立体选择性开环聚合合成聚乳酸立体复合物受到了极大的关注.至今,一些特定结构、具有 Salen 或Salan 配体的铝络合物对外消旋丙交酯开环聚合具有高等规选择性但是低的聚合效率,其他金属的络合物主要催化外消旋丙交酯非选择性或杂规立体选择性聚合,仅得到缺乏所需物理机械性能的无定形聚乳酸材料.基于锌、镁、钙的金属离子具有好的生物相容性,且锌、镁、钙的络合物普遍具有高的催化效率,我们设计合成了几个系列具有爪型胺基酚氧基、手性骨架的亚胺或胺基酚氧基配体的锌、镁、钙络合物,以期获得兼具高催化活性和等规立体选择性的络合物催化剂.研究表明,所有络合物对外消旋丙交酯开环聚合均具有良好至高的催化活性.催化剂结构及其性能的构效关系显著,具有胺基酚氧基配体的络合物普遍具有更高的催化活性以及等规立体选择性,而具有亚胺酚氧基配体的络合物普遍具有一定的杂规选择性.具有特定手性胺基酚氧基配体骨架的锌络合物表现出目前所报道锌、镁、钙络合物中最高的等规立体选择性,得到具有较高熔点的聚乳酸材料.进一步的研究揭示了该类锌络合物催化外消旋丙交酯等规立体选择性聚合的机理.