联吡啶Gemini表面活性剂金属配合物的结构调控

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fijihi
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  联吡啶基团是一种良好的介晶核心以及二齿配体[1].在本文中,我们设计合成了以2,2’-联吡啶为连接基团的Gemini阳离子表面活性剂(12Bpy).控制其与溴化铜在水溶液中的不同初始配比,可自发形成两种不同的单晶,分别是绿色的三斜晶体和蓝色的单斜晶体.X射线单晶衍射表明,绿色晶体为CuBr2与12Bpy的1:2配合物,而蓝色晶体为以羟桥相连的配合物OH-盐,Cu与12Bpy的比例为1:1.值得注意的是,Cu与12Bpy在溶液中的存在形式并不与晶体中完全相同.紫外结果表明,两者在水溶液中的表观配合比例为1:1,并且有O→Cu电荷转移跃迁波带的存在,即铜在与联吡啶配合的同时会与水分子中的氧结合.据此,我们给出从溶液到两种晶体的过程机理:当两者浓度相近时,由两个带水的Cu中心分子间脱水形成羟桥生成蓝色晶体;而当12Bpy浓度过量时,则容易在铜上配合两个12Bpy形成绿色晶体.
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