非晶聚合物Sub-Rouse弛豫模式的力学谱研究

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高聚物的转变和弛豫是软凝聚态物理研究的前沿领域,它同时也是架设于高分子材料结构与性能之间的桥梁。非晶态高聚物在其玻璃态至橡胶态转变过程中共有α弛豫、sub-Rouse模式以及Rouse模式三种链段弛豫模式。然而,对于sub-Rouse模式的弛豫特征及内在本质却知之甚少。利用软物质力学谱仪,我们研究一系列非晶聚合物(如聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸烷基酯等)的力学弛豫行为,发现均存在两种弛豫模式,即α弛豫和α’弛豫。α弛豫与高聚物的玻璃化转变相关;而α’弛豫与高聚物的软化过程相关,它由Sub-Rouse和Rouse两种模式组成。研究发现,α’模式对于非晶态高分子而言是普遍存在的,且它具有与α弛豫类似的本质特征,即它也是链段间耦合或关联弛豫,但耦合程度要低于α弛豫。此外,与小分子的结构弛豫以及高分子的α弛豫一样,高聚物α’弛豫的动力学同样在温度TB处出现一个转折性变化,且TB处的弛豫时间约为0.1 s,与高聚物的结构、分子量及共混物的组分无关。
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