对苯二甲酰胺桥连双钼配合物及硫代衍生物的合成及其电子耦合作用

来源 :中国化学会2013年中西部地区无机化学化工学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aa4578
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近年来,共价双金属配合物独特的结构和性质在研究分子内电子耦合作用方面受到关注.本文以Mo2(DAniF)3(OOCCH3)(DAniF=N,N-二(对甲氧基苯基)甲二亚酰胺)为反应前驱体,与对苯二甲酰胺和硫代对苯二甲酰胺组装得到[Mo2(DAniF)3]2(HNOCC6H4CONH)和[Mo2(DAniF)3]2(HNSCC6H4CSNH).光谱和电化学研究发现,桥基配体中S取代O为配位原子对配合物光电性质以及金属中心间电子耦合作用带来显著影响.金属-金属中心电子转移发生在低能量的近红外和中红外区(λmax,2100 ~2400 nm).根据Hush理论,酰胺和硫代酰胺衍生物的电子耦合常数Hab分别为461 cm-1和464cm-1,表明化合物属于弱耦合ClassⅡ,电荷不对称分布于两个金属中心上.
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