2016-2018年,在北京城区利用在线气溶胶和气体监测系统（MARGA）对PM_2.5中水溶性离子组分及气态前体物开展了不同季节的长时间观测,以探究不同季节、不同污染条件下PM_2.5中水溶性离子组分及反应性气体的理化特性,揭示二次气溶胶污染的形成机制。结果表明:观测期间,PM_2.5在春季、夏季、秋季、冬季的小时浓度均值分别为56.738μg·m^-3,40.940μg·m^-3,50.389μg·m^-3,41.541μg·m^-3。在夏、秋、冬季的不同污染类型（清洁C型、轻微污染S型、污染P型、重污染H型）分类下,污染类型越严重,二次离子组分SIA的浓度比重会明显上升。在四季当中,NO₃^-/SO₄^2-均>1,北京城区交通源排放仍占主导地位。研究各组分的日变化特征发现,SO₄^2-的生成受冬季气象条件影响明显,冬季SOR远低于其他三季节。春、夏两季节NO₃^-日变化曲线特征较突出,与早高峰的交通源排放有明显关系,NH₄⁺与SO₄^2-和NO₃^-之间存在较强的相关性,验证了气态NH3会与大气中的HNO3或者酸性硫酸盐粒子反应生成NH₄⁺,大气中NH₄⁺主要以（NH4）2SO4和NH4NO3的形式存在。HONO作为参与均相氧化的氧化剂,日变化呈现出明显的夜晚浓度高于白天的变化特征。研究二次气溶胶的形成机制和影响条件,评估RH和HONO分组条件下SO2和NO2向气溶胶SO₄^2-和NO₃^-的转化过程中的均相反应和非均相反应程度,结果发现转化率受RH的影响更为显著,非均相反应较为明显。不同季节下的SOR和NOR是随着RH的升高而增加的,其中SOR的增长率明显高于NOR。转化率SOR与HONO之间存在着更明显的一致性变化,特别是在夏季与秋季观测期间,当HONO浓度越高时,转化率SOR越高。春季和冬季观测期间,当HONO浓度水平低于1μg·m^-3,SOR随着HONO的减少而小幅度增长。