新石器时代Cucuteni彩陶的相组成和化学组成分析以及Iznik陶瓷色料的成分研究

来源 :2009年古陶瓷科学技术国际学术讨论会(ISAC'09) | 被引量 : 0次 | 上传用户:opengl100
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使用传统的X射线衍射分析能够检出陶器的主量晶相。较少量晶相的衍射峰处于背景噪声水平以致不能与之分辨开来。然而,这些矿物成分对于黏土(坯体)矿源和色料的特性来说是很重要的。同步加速器辐射X射线衍射(SR-XRD)对全面详细的结构测定和矿相研究是一件有力的工具。对于某些罗马尼业新石器时代陶器,我们用它来区分各种制陶中心的不同黏土和釉质。使用装在MAX II同步加速器的结晶衍射束17114上的Huber G670-平面成像Guiner照相机进行测定。所得到的信息帮助我们鉴定了2种Cucteni陶器碎片(北摩尔达维亚,BC 5000—3500年)上的黑色色料的成分:其中高温(高于800℃)煅烧的陶器(较为“先进的”Cucteni陶器),其成分为黑锰矿(MnMn2O4)和方铁锰矿(Mn,Fe)2O3的混合物;而低温(低于400℃)煅烧的陶器(Cucteni以前的原始陶器)其成分则是硬锰矿(MnO+MnO2+各种不同比例的H2O)。这些矿物都源出于北摩尔达维亚Iacobeni矿床,由此得出结论:在新石器时代,贸易的通路早已存在,它覆盖了沿Bistritza河Carpathians渡口大约500 km的地方。在同一些样品中没有证据表明有软锰矿(MnO2)和水锰矿[MnO(OH)]存在,而它们是乌克兰Nikopol锰矿的主要成分(它用作同时代的Tripolye新石器时代陶器的黑色色料)。 另一个结果是检出了磁铁矿(氧化铁Fe3O4),它是用作其他Cucuteni陶器的黑色色料的主要成分。白色色料是以方解石(CaCO3)矿相出现。测定结果表明存在着赤铁矿(氧化铁Fe2O3)它是所有被测样品的红色色料的主要成分。我们对在摩尔多瓦首府Suceava,Vasile Lupu王子(AD 1600—1640)的宫廷里发现的容器和墙上装饰用板等样品以及从多瑙河浅滩Piua Pietrii(17世纪著名商业中心)遗址挖掘出土的其他Iznik施釉陶瓷样品进行了研究。研究中使用了在日内瓦INFN处的1台OxfordInstruments的ED2000高分辨率能散X射线荧光光谱仪,其基本部件是1个50 KV X射线管,带有1个银阳极和1个Si(Lj)检测器,以及在布加勒斯特NIPNE上的30 mCi241镅环形源的能散X射线荧光光谱仪装置。Iznik釉的成分是氧化铅和氧化锡的化合物,其中Pb/Sn的比例为6:1。最引人注目的是钴基蓝色色料。这些蓝色色料的原料产地可能是德国的Schneeberg矿区。其特点是有砷钴矿({Co,Ni}As2-3)和钴华矿({Co,Ni|3|{AsO4}2)的存在。我们的测定揭示了在17世纪可能存在的一条连接萨克森和奥斯曼帝国的贸易通道。X射线荧光光谱测定提供了证据显示有不同数量的钴和镍存在,具体数量因样品不同而有差异。在日内瓦得到的初步数据的分析揭示出钴元素和镍元素之间存在对应的关系,与此前对来自地中海地区的样品所进行的测试结果是一致的。砷在钴蓝色色料中有特殊的重要性,因为它主要出现在AD 1520年以后的样品中。由于铅的含量较高,要提供在这种样品中存在砷的证据是相当困难的。唯一的解决办法是搜索该元素的Kβ峰。我们的测定发现只是在某些样品中存在砷而在其他样品中不存在砷的这一现象表明该矿与As-Ni族矿是一样的,但采用不同的工艺制造。它是煅烧过的镍一钴化合物,例如砷钴矿或钴华矿,但比Co-As-Ni矿煅烧的温度更高。在第一种情况下,砷已完全被清除,而在第二种情况下,砷则大部分被保存下来。在进一步的测定中,我们还必须考虑到使用相对纯的钴矿的可能性,它主要存在于伊朗的卡尚(Kashan)矿。至于绿色色料,其主要元素是Fe,Cu,Cr,Co。浅绿色色料的成分是Cu/Fe=10/1,Cu/Co=1/30,深绿色色料的成分是Cu/Fe=1/12,Co/Fe=1/7,Ni≈Co,而正常的绿色色料的成分是Cu/Fe=3/1和Cr以及痕量元素Mn。氧化铜多半是主要的色料成分,并且为了得到特殊的色调,加入了氧化钴和氧化铬。黄色色料是锑酸铅。深棕色色料是以氧化锰为基础,还含有一定数量的氧化铁。
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