【摘 要】
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在固定床反应器上考察了Beta分子筛的不同酸性位点在苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的酰基化反应中的贡献.当对Beta分子筛用不同量的K+进行修饰时,可以得到一系列强酸量/弱酸量
【机 构】
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中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023;中国科学院大学,北京,100049中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连,116023
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在固定床反应器上考察了Beta分子筛的不同酸性位点在苯甲醚(AN)与乙酸酐(AA)的酰基化反应中的贡献.当对Beta分子筛用不同量的K+进行修饰时,可以得到一系列强酸量/弱酸量比值在0 ~0.7范围内的Beta分子筛,将其用于AN与AA的酰基化反应可以发现,在没有强酸位点存在时,反应不能进行,即强酸位点在酰化反应中发挥主要作用.三苯基膦(TPP)作为一种碱性探针分子,由于体积较大不能进入Beta分子筛的内部孔道而只能吸附在其外表面酸性位点[1-3],因此,可以用TPP作为Beta分子筛的表面中毒试剂来考察其外表面的酸性位点在上述酰基化反应中的催化作用.Py-IR测试结果表明只有11%的Bronsted酸位点和18%的Lewis酸位点位于此Beta分子筛的外表面,而中毒前与中毒后的样品用于酰基化反应时催化活性与产物选择性均无明显变化,表明Beta分子筛的外表面酸性位点对该酰化反应基本没有贡献.碱性探针分子2,4-二甲基喹啉(2,4-DMQ)可以吸附在Beta分子筛的外表面,也可以进入内部孔道,但由于其2-位甲基与Lewis位点之间有空间位阻作用,因此只能吸附在Beta分子筛的Bronsted酸位点[4,5].利用不同量的2,4-DMQ对Beta分子筛酸中毒,可以得到一系列含有不同量Bronsted酸位点及相似量Lewis酸位点的分子筛,将其用于AN与AA的酰基化反应,就可以考察出Bronsted酸对于该反应的贡献.结果表明,在Lewis酸量约为0.095 mmol·g-1时,AN转化率(XAN)与Bronsted酸量(CB)的关系可以用两个线性关系式表达,即XAN=37.53 CB-0.20 (0.0053 ≤ CB ≤ 0.0167 mmol·g-1),XAN=2.68 CB+ 0.38 (0.0167< CB ≤ 0.0857 mmol·g-1).
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