基于水杨羟肟酸配体的12-MC-4金属冠醚的合成及结构

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近年来,羟肟酸金属冠醚[1-2]在主客体、磁性、生物活性、分子识别、作为"第二构筑单元"等方面具有很高的研究价值。水杨羟肟酸与过渡金属以及稀土盐形成的金属冠醚[3-4]通常表现出单分子磁体性质。我们研究了水杨羟肟酸、高氯酸铜以及硝酸镨的反应,在常温下通过挥发溶剂得到了一个具有两个不同金属冠醚结构单元的配合物[Cu5(Shi)4(DMF)][Cu4Pr2(Shi)4(DMF)8]·DMF(Fig.1),并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物包括两个不同的12-MC-4金属冠醚结构单元,一个金属冠醚结构单元是由五个铜离子和四个水杨羟肟酸配体构成。脱去三个质子的水杨羟肟酸以烯醇式结构通过配体中酚羟基的氧原子和羟胺氮原子与一个铜离子配位螯合,羟胺氧原子和羰基氧原子与环体上相邻的铜离子配位,形成并列排布的五元和六元螯合环,四个五元环和六元环交替排列形成金属冠醚的基本框架;另一个金属冠醚的基本框架与前者相似,不同的是空腔内通过冠醚环上的五个氧原子桥连了两个镨离子。下一步将对其性质进行研究。
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